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arc21235基本有機(jī)化工-文庫(kù)吧資料

2025-01-03 19:31本頁(yè)面
  

【正文】 時(shí)吸收更多,二氧化碳可促進(jìn)其吸收,而且乙醇濃度較低的酒類(lèi)更易于吸收,高濃度的酒吸收反而緩慢。 酒的種類(lèi)繁多,但它們共同的成分就是化學(xué)中稱(chēng)的乙醇。乙烯直接水合法生產(chǎn)乙醇的廠(chǎng)家,它在我國(guó)的乙醇工業(yè)生產(chǎn)中占據(jù)著相當(dāng)重要的位置,并為我國(guó)的乙醇工業(yè)發(fā)展起著不可估量的作用。同時(shí),為適應(yīng)我國(guó)石油化學(xué)工業(yè)的飛速發(fā)展,又先后從西德引進(jìn)了 10萬(wàn) t/a和 20萬(wàn) t/a的乙烯直接水合法生產(chǎn)裝置各一套,到了 80年代末 90年代初,我國(guó)乙烯直接水合法生產(chǎn)得到了更大的發(fā)展。000t/ a和 5萬(wàn) 進(jìn)人 70年代,我國(guó)利用自己研究的成果先后建成了 1962年,我國(guó)開(kāi)展了直接水合法的研究工作,很快評(píng)出了性能優(yōu)良的磷酸一硅藻土催化劑,并在規(guī)模裝置上完成了水合工藝的研究。000~ 4( 3)我國(guó)乙醇生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)展70年代,先后又新建了三家直接水合法生產(chǎn)廠(chǎng),到 1985年,其直接水合法生產(chǎn)的乙醇產(chǎn)量。日本經(jīng)過(guò)技術(shù)經(jīng)濟(jì)比較后,也積極發(fā)展直接水合法。 60年代.美國(guó)的伊斯特曼-柯達(dá)公司在水合工藝方面進(jìn)行了改進(jìn),發(fā)展成為伊斯特曼一柯達(dá)公司的直接水合法技術(shù)。在殼牌化學(xué)公司合成法的基礎(chǔ)上,一些公司進(jìn)行了工藝改進(jìn)。ΔH=3. 5t/ a規(guī)模的裝置。 Co) 首先采用間接水合法生產(chǎn)出乙醇后,該法就得到較迅速的發(fā)展。經(jīng)過(guò)一個(gè)多世紀(jì)的探索,才獲得工業(yè)化的生產(chǎn)裝置, 1930年,美國(guó)聯(lián)合碳化物公司( Unon乙烯水合法生產(chǎn)乙醇分為間接水合法和直接水合法兩種,已在工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中得到廣泛的采用。 綜合利用工業(yè)副產(chǎn)物如廢糖蜜、亞硫酸紙漿廢液發(fā)酵制取乙醇是一種可行的辦法,這一方法至今仍為若干國(guó)家所采用。發(fā)酵法被乙烯水合法所取代的趨勢(shì)越來(lái)越明顯,其原因在于以米、麥、薯類(lèi)等農(nóng)產(chǎn)品為原料的發(fā)酵法,.要消耗大量的糧食,且成本高,故將逐步減少。現(xiàn)今世界全部飲用酒和近 50%的工業(yè)用乙醇仍是通過(guò)發(fā)酵法制得。發(fā)酵法是經(jīng)典的乙醇生產(chǎn)方法。 乙醇生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)展 工業(yè)上生產(chǎn)乙醇的方法有:糧食發(fā)酵法、木材水解法、亞疏酸鹽法、乙烯間接水合法、乙烯宜接水合法、乙醛加氫法、 CO和 H2羰基合成法等。合成乙醇工業(yè)在 80年代開(kāi)始也投人了大規(guī)模的生產(chǎn),如吉化公司的乙烯合成乙醇年產(chǎn)能力已達(dá) 12萬(wàn) t。生產(chǎn)乙醇的原料,也從單純食用原料發(fā)展到多種原料?!? 別名】酒精, Ethyl Alcohol, Ethanol 。 3催化劑的合成三乙胺與溴乙烷在乙二醇碳酸酯中反應(yīng)生成四乙基溴化銨乙二醇碳酸酯的合成溶解在乙二醇碳酸酯中的催化劑與環(huán)氧乙烷作用然后再與二氧化碳作用,形成比較復(fù)雜的碳酸鹽,最后生成乙二醇碳酸酯.反應(yīng)是在液相中進(jìn)行,反應(yīng)溫度為 160~ 220℃ ,反應(yīng)壓力為 8MPa。乙二醇碳酸酯是一種優(yōu)良的溶劑和表面活性劑原料,尤其對(duì)許多聚合物和樹(shù)脂的溶解效果更佳,現(xiàn)已在工業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)用。3一二氧雜環(huán)戊酮,簡(jiǎn)稱(chēng)EC。3)1, 2-乙二醇碳酸酯 a ,但戰(zhàn)爭(zhēng)結(jié)束后需要量顯著減少 ,因?yàn)檐娪蔑w機(jī)已配備有燃料電池加熱器而無(wú)抗凍問(wèn)題。乙二醇單甲醚從 20世紀(jì) 60年代初 ,就開(kāi)始用作軍用噴氣燃料的抗凍添加劑。 噴氣燃料添加劑此外它對(duì)剎車(chē)部件的皮碗只有極微的溶脹性。三乙二醇醚是合成特種增塑劑和細(xì)粉狀物料抗塵劑的中間體。乙二醇二烷基醚性質(zhì)穩(wěn)定 ,不易起化學(xué)變化 ,是有機(jī)金屬化合物反應(yīng)如Grignayd反應(yīng) ,和有機(jī)硼化合物反應(yīng)的良好介質(zhì)。乙二醇單乙醚是生產(chǎn)其醋酸酯的中間體。例如 :乙二醇單甲醚主要用于其醋酸酯及乙二醇二甲醚的合成 ,也是生產(chǎn)增塑劑鄰苯二甲酸二 (2它也用于印刷線(xiàn)路板的粘合劑中。此外乙二醇醚可降低表面張力 ,改善清洗液的潤(rùn)濕性和滲透性 ,故EE也可用作金屬和玻璃的清洗劑??稍黾佑推崤c木材、金屬間的粘附性。此外 ,它也是硝基纖維素、醇酸樹(shù)脂及酚醛樹(shù)脂等的優(yōu)良溶劑。 乙二醇醚的溶解能力非常強(qiáng), 作為溶劑用的乙二醇醚 ,以乙二醇單丁醚 (EB )及其醋酸酯的用量為最大。乙二醇醚包括乙二醇單烷基醚、二烷基醚 ,二乙二醇單烷基醚、二烷基醚 ,三乙二醇單烷基醚、二烷基醚等多種化合物。2)乙二醇醚 PVP 是一種重要的精細(xì)化學(xué)品,廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、食品飲料、日化、涂料、紡織印染等多個(gè)領(lǐng)域, 2023年國(guó)內(nèi)需求量約 kt, 我國(guó)年產(chǎn)量約 100 t, 遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿(mǎn)足國(guó)內(nèi)需求,主要依賴(lài)進(jìn)口。 乙醇胺是一種重要的有機(jī)原料,可以合成多種重要的精細(xì)化工產(chǎn)品,如乙撐胺、聚乙烯吡咯烷酮 (PVP)、 農(nóng)藥草甘磷等。 (8) 其他方面 未來(lái)乙醇胺在紡織行業(yè)消費(fèi)主要是織物整理助劑等方面, 2023年我國(guó)紡織工業(yè)消耗乙醇胺約 kt, 20232023年預(yù)計(jì)紡織行業(yè)對(duì)乙醇胺的需求增長(zhǎng)率約為 5%, 2023年將達(dá)到 kt。盡管橡膠及其助劑工業(yè)近年來(lái)發(fā)展緩慢,但是橡膠加工助劑卻發(fā)展較快,而且為了適應(yīng)高性能輪胎的需要,目前開(kāi)始使用白炭黑部分替代炭黑做輪胎補(bǔ)強(qiáng)劑,已成為橡膠及其輪胎工業(yè)的一大發(fā)展趨勢(shì),因此乙醇胺在橡膠加工業(yè)需求增長(zhǎng)較快, 2023年橡膠加工業(yè)消耗三乙醇胺約 kt, 20232023年預(yù)計(jì)年均增長(zhǎng)率約為 8%, 2023年需求量將增至約 kt。 我國(guó)聚氨酯工業(yè)在 21世紀(jì)初將會(huì)有較大的發(fā)展,將引進(jìn)大規(guī)模的生產(chǎn)裝置,因此乙醇胺在聚氨酯行業(yè)消費(fèi)將出現(xiàn)大幅增長(zhǎng),預(yù)計(jì) 20232023年年均增長(zhǎng)率約10%, 2023年消耗量約為 kt。 我國(guó)石油化工行業(yè)預(yù)計(jì) 20232023年需求年均增長(zhǎng)率約為 4%, 2023年需乙醇胺為 kt, 其中二乙醇胺占 70%左右。 乙醇胺在氣體凈化中主要用作脫硫劑,一是石油氣體脫硫,二是合成氣脫硫。 (3) 氣體凈化 以乙醇胺為原料可以合成多種基本藥物,如抗感染藥呋喃唑酮、嗎啉雙胍、酮康唑,抗寄生蟲(chóng)類(lèi)藥物四咪唑,心血管疾病用藥潘生丁和重要營(yíng)養(yǎng)強(qiáng)化劑?;撬岬取?2) 醫(yī)藥行業(yè)表面活性劑應(yīng)用于洗滌劑、化工等多個(gè)領(lǐng)域, 2023年表面活性劑領(lǐng)域消耗乙醇胺約 12 kt, 其中一乙醇胺 1 kt、 二乙醇胺約 kt、 三乙醇胺約 kt。 乙醇胺在各個(gè)領(lǐng)域的消費(fèi)現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢(shì)。國(guó)內(nèi)乙醇胺產(chǎn)品不能完全自給,每年需進(jìn)口大量乙醇胺產(chǎn)品。目前我國(guó)乙醇胺生產(chǎn)廠(chǎng)家約 20家,總生產(chǎn)能力約 40 kt/a。 目前世界乙醇胺的發(fā)展呈現(xiàn)以下幾大特點(diǎn):一是世界乙醇胺生產(chǎn)主要集中在美國(guó)、西歐和日本的幾家大公司,上述三個(gè)國(guó)家和地區(qū)的生產(chǎn)能力約占世界總生產(chǎn)能力的 87%,僅美國(guó)聯(lián)合碳化物、亨茲曼和德國(guó)巴斯夫三大公司的生產(chǎn)能力就占世界總生產(chǎn)能力的%;二是生產(chǎn)規(guī)模逐漸趨于大型化,美國(guó)乙醇胺的平均規(guī)模高達(dá) 140 kt/a, 德國(guó)為 58 kt/a, 其他國(guó)家的生產(chǎn)規(guī)模也在 20 kt/a以上;三是乙醇胺裝置基本上與原料環(huán)氧乙烷裝置建在一起,主要考慮原料供應(yīng)和產(chǎn)品運(yùn)輸方便,保證原料供應(yīng)與降低成本,增加裝置的競(jìng)爭(zhēng)力。作為重要的精細(xì)有機(jī)化工原料之一,目前工業(yè)上主要應(yīng)用的有:一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺等。(3)環(huán)氧乙烷的二次產(chǎn)物1) 乙醇胺排名前 10位企業(yè)的生產(chǎn)集中度達(dá)到 %。目前國(guó)內(nèi)年產(chǎn)能力超過(guò) 30萬(wàn)噸的生產(chǎn)企業(yè)有 5家,其中遼陽(yáng)石油化纖公司 40萬(wàn)噸、上海石化股份有限公司38萬(wàn)噸、天津石油化工公司 、翔鷺滌綸紡纖(廈門(mén))有限公司 30萬(wàn)噸。小型企業(yè)65家,合計(jì)年產(chǎn)能力 ,占總生產(chǎn)能力的 %。到 2023年底,國(guó)內(nèi)共有生產(chǎn)企業(yè) 103家?! ∥覈?guó)乙二醇主要用于聚酯生產(chǎn),約占消費(fèi)總量的 87%,而防凍劑等其他方面的消費(fèi)量約占 10%。近年來(lái)國(guó)內(nèi)聚酯行業(yè)快速發(fā)展,成為拉動(dòng)乙二醇生產(chǎn)和消費(fèi)快速增長(zhǎng)的主要因素,據(jù)專(zhuān)家預(yù)測(cè), 2023年國(guó)內(nèi)乙二醇消費(fèi)量將達(dá) 460萬(wàn)噸。C時(shí)結(jié)冰。乙二醇的溶解能力很強(qiáng),但它容易代謝氧化,生成有毒的草酸,因而不能廣泛用作溶劑。HOCH2CH2OCH3乙二醇的衍生物二硝酸酯是炸藥。 乙二醇常可代替甘油使用。 (Wurtg)   此外,乙二醇也容易被氧化,隨所用氧化劑或反應(yīng)條件的不同 ,可生成各種產(chǎn)物 ,如乙醇醛 HOCH2CHO、 乙二醛 OHCCHO、 乙醇酸HOCH2COOH、 草酸 HOOCCOOH 及二氧化碳和水。乙二醇二鈉與鹵代烷反應(yīng),生成乙二醇單醚或雙醚。 C, 可形成乙二醇二鈉和乙二醇。   乙二醇能與堿金屬或堿土金屬作用形成醇鹽。酰氯或酸酐容易使兩個(gè)羥基形成酯。與乙醇相似,乙二醇主要能與無(wú)機(jī)或有機(jī)酸反應(yīng)生成酯,一般先只有一個(gè)羥基發(fā)生反應(yīng),經(jīng)升高溫度、增加酸用量等,可使兩個(gè)羥基都形成酯。本法為早期開(kāi)發(fā)的方法,由于存在腐蝕、污染和產(chǎn)品質(zhì)量問(wèn)題,加之精制過(guò)程復(fù)雜,各國(guó)已逐漸停用,而改用直接水合法。 環(huán)氧乙烷硫酸催化水合法 環(huán)氧乙烷與水在硫酸催化下,在 6080℃ 、 。環(huán)氧乙烷和水在加壓( ) 和 190200℃ 條件下,在管式反應(yīng)器中直接液相水合制得乙二醇,同時(shí)副產(chǎn)一縮二乙二醇、二縮三乙二醇和多縮聚乙二醇。 190200℃工業(yè)上由環(huán)氧乙烷用稀鹽酸水解制得。 蒸氣壓( 20℃ ) , 自然點(diǎn) ℃ 。 蒸發(fā)熱 。 摩爾生成熱 。黏度(20℃ ) 21mPas。 折射率( nD20) 8。凝固點(diǎn) ℃ 。相對(duì)密度( d420) 8。 kt, ( 2) 乙二醇 (甘醇)ethylene glycol; ethanediol; 1, 2ethanediol ΔH= kt, 產(chǎn) 量達(dá)到875 為 解決國(guó)民穿衣 問(wèn)題 , 1970年代后我國(guó)開(kāi)始引 進(jìn) 大 規(guī) 模以生 產(chǎn) 聚 酯 原料乙二醇 為 目的 產(chǎn) 物的 環(huán) 氧乙 烷 /乙二醇 聯(lián)產(chǎn) 裝置,至今已引 進(jìn) 11套裝置。 kt/a發(fā)展到 1990年代的 150 kt/a發(fā)展到目前的 600 h1, EO濃度為 %的工藝條件下,單管評(píng)價(jià)選擇性可達(dá) 85%以上,溫度不高于 230℃ ,基本上達(dá)到設(shè)計(jì)要求[ 6]。近年來(lái)我國(guó) EO用銀催化劑研究又取得新的進(jìn)展,新開(kāi)發(fā)的適用于高負(fù)荷下的高效高活性銀催化劑的試驗(yàn)研究表明,其在空時(shí)產(chǎn)率 190 在引進(jìn)技術(shù)的消化吸收基礎(chǔ)上,我國(guó)環(huán)氧乙烷用銀催化劑生產(chǎn)技術(shù)取得了長(zhǎng)足的進(jìn)步。隨著大 規(guī) 模引 進(jìn)環(huán) 氧乙 烷 裝置的建成和投 產(chǎn) ,加上 環(huán) 保法 規(guī) 的日益 嚴(yán) 格,國(guó)內(nèi)小 規(guī) 模的 氯 醇法 環(huán) 氧乙 烷 裝置已無(wú)生命力,于 1993年下半年淘汰。全球環(huán)氧乙烷專(zhuān)利技術(shù)大部分仍為英荷 Shell、 美國(guó) SD(科學(xué)設(shè)計(jì)公司 )和 UCC三家公司所壟斷,這三家公司的技術(shù)占環(huán)氧乙烷總生產(chǎn)能力的 90%以上,其中 Shell只提供氧氣法技術(shù), SD提供空氣法和氧氣法, UCC雖也具有氧氣法和空氣法技術(shù),但只供自己生產(chǎn)廠(chǎng)使用。 1958年 Shell(殼牌公司 )建成首套氧氣法工業(yè)裝置。ΔH=- 147kJ/molΔH=- 1422kJ/mol副反應(yīng): 早期環(huán)氧乙烷生產(chǎn)采用氯醇法工藝。 2~290℃ ,反應(yīng)壓力為 2兆帕。 環(huán)氧乙烷的生產(chǎn)幾經(jīng)變化,目前廣泛采用的是在銀催化劑存在下,用氧氣直接氧化,反應(yīng)溫度為 25070C) 以及溶劑、潤(rùn)滑劑、增濕劑、炸藥等。乙二醇的主要應(yīng)用是制取滌綸纖維和聚酯樹(shù)脂,其次是用于汽車(chē)?yán)鋮s系統(tǒng)的抗凍劑(與水混合后, 20% 除乙二醇外,環(huán)氧乙烷產(chǎn)量的 10% C), C, 沸點(diǎn) 198176。 乙二醇是環(huán)氧乙烷與水的反應(yīng)物,是最重的環(huán)氧乙烷衍生物。100% 它是低沸點(diǎn)( ℃ )的易燃易爆氣體(在空氣中含 3% 目前 ,總部設(shè)在布魯塞爾的EVC國(guó)際公司與美國(guó)的Bechtel公司聲稱(chēng) ,已成功開(kāi)發(fā)出乙烷氧氯化一步制氯乙烯單體的技術(shù)及專(zhuān)利催化劑 ,催化劑的穩(wěn)定性及活性均比報(bào)道過(guò)的其它催化劑好 。F 隨著石油資源的日益減少和石油價(jià)格的上升 ,由石油加工而來(lái)的乙烯原料價(jià)格將會(huì)不斷攀升 ,傳統(tǒng)的乙烯氧氯化生產(chǎn)氯乙烯的成本也將不斷升高。3) 乙烷直接氧氯化制氯乙烯1/2C2H4+2HCl二氯乙烷的轉(zhuǎn)化率達(dá)57%,氯乙烯的選擇性為 99%。 0~ 2該法以三氯化鐵為催化劑 ,將乙烯直接液相氯化合成二氯乙烷 ,二氧乙烷經(jīng)精制后再裂解制得氯乙烯 ,副產(chǎn)氯化氫再與乙烯和空氣 ,通過(guò)載于氧化鋁上的氧化銅催化劑進(jìn)行氧氯化反應(yīng)得 1,2二氯乙烷 ,此時(shí) ,乙烯的轉(zhuǎn)化率達(dá) %,二氯乙烷的選擇性為 %。2)乙烯氧氯化法5%,輔助費(fèi)用低 ,但耗氯量大。整個(gè)過(guò)程沒(méi)有二氯乙烷裂解程序。(2)乙烯高溫氯化法 : 此法為法國(guó)開(kāi)發(fā)的Chloe法 ,于 1970工業(yè)化。C 2H 3Cl +HCl  △ H = /mol① 乙烯直接氯化反應(yīng)生成二氯乙烷C 2H 4+Cl 2先向乙烯通氯 ,在三氯化鐵存在下制取二氯乙烷 ,在堿的醇溶液中 ,二氯乙烷再脫氯化氫制取氯乙烯。1)乙烯直接氯化法乙烯原料路線(xiàn)C 2H 3Cl  △ H = /molC 2H 2+HCl 3乙烯系列產(chǎn)品 1氯乙烯最初的氯乙烯生產(chǎn)全部以乙炔為原料 ,60年代后期 ,隨著乙烯裝置大型化及乙烯氧氯化技術(shù)的成熟 ,乙烯
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