離子型聚合ppt課件(2)(參考版)
2025-05-05 04:41本頁面
【正文】 T?dk52 表 66 三類聚合反應(yīng)的特點(diǎn)比較 聚合類型 逐步聚合 自由基聚合 陰離子聚合 單體類型 引發(fā)劑 酸堿催化劑 BPO、 AIBN等 堿金屬及其有機(jī)化合物 熱力學(xué) 可逆、平衡 一般為不可逆、非平衡 動(dòng)力學(xué) 聚合速率平穩(wěn) 慢引發(fā)、快增長、速終止 快引發(fā)、慢增長、不終止 中間產(chǎn)物 穩(wěn)定存在 中間產(chǎn)物不穩(wěn)定 聚合溫度 高（ 100~300） 中（ 30~100） 低（ 0~50） 副反應(yīng) 裂解交換環(huán)化分解 四種鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng) 向質(zhì)子性物質(zhì)轉(zhuǎn)移 相對分子質(zhì)量分布 較窄 很寬 很窄 53 本 章 重 點(diǎn) 內(nèi) 容 基本概念：離子對、異構(gòu)化聚合、活性聚合 活性對（離子對）的主要形式及影響因素 離子聚合的主要單體、引發(fā)劑及引發(fā)反應(yīng) 離子聚合特征 典型離子聚合的聚合物 。 在極性溶劑中，離子半徑越小，溶劑化能力越大，即離子半徑越大，越難離子化，因此不同離子其溶劑化能力順序?yàn)椋? L i N a K R b C s? ? ? ? ?? ? ? ?所以， 隨著反離子半徑增加，離子對變緊，聚合速度降低，產(chǎn)物的立構(gòu)規(guī)整度提高 。 該庫倫力隨著反離子半徑的增加而減弱，離子對變松甚至自由離子，鏈增長速度也就增加，但產(chǎn)物的立構(gòu)規(guī)整度降低。 表 64 萘鈉引發(fā)苯乙烯陰離子聚合速率常數(shù)與溶劑介電常數(shù)（ 25oC） 溶劑名稱 苯 二氧六環(huán) 四氫呋喃 1， 2二甲氧基乙烷 溶劑極性 非 弱 強(qiáng) 強(qiáng) 介電常數(shù) Kp（ L/） 2 5 550 3800 六、影響陰離子聚合的因素 48 反離子的性質(zhì) 表 65 苯乙烯陰離子聚合鏈增長速率常數(shù) 反離子 Li+ Na+ K+ Rb+ Cs+ 四氫呋喃中 160 80 60~80 50~60 22 二氧六環(huán)中 在非極性溶劑中，陰離子聚合鏈增長速率常數(shù)隨反離子半徑增加而增加；在極性溶劑中，鏈增長速率常數(shù)隨反離子半徑增加而降低。 444 ( ) 4nnM A S i C l S i M A C l?? ? ? ?星形聚合物 46 （ 4）制備嵌段共聚物 引發(fā)是有方向性的，如 能引發(fā) BD，反之相對困難。 （ 2）測定陰離子增長速率常數(shù) 43 （ 3）制備指定端基的聚合物 2HOnM H AO H?2COHnnM C O O A M C O O H A?? ? ???? ?HX3nM H A O CH?3CH OHnM H A X?OCNRNCO2 22HOnnM C N R N C O M C N R N H C O A O H? ? ? ? ???? ? ? ? ? ? ?OA?? O44 端基為羥基的聚合物的制備過程 45 如果是雙陰離子活性聚合物，可制得兩端帶有指定端基的聚合物 —— 遙爪聚合物 ，亦稱大分子單體。 ? 活性聚合物的 分子量與轉(zhuǎn)化率關(guān)系為一直線 ，這是活性聚合物根本的特征，也是活性聚合物的嚴(yán)格判據(jù)。因此，活性陰離子聚合又叫 計(jì)量聚合 。 （ 4）適宜的攪拌速率。 生成的活性聚合物，既可以與同種單體繼
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1