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配位聚合ppt課件(2)(參考版)

2025-05-15 13:31本頁面
  

【正文】 47 3. 環(huán)烯烴的配位負(fù)離子聚合 1, 3環(huán)六烯 。 ? Al/Ti> 1時(shí),雖以順式 1, 4結(jié)構(gòu)為主, 但產(chǎn)率下降 , ? 只有 Al/Ti≈1 時(shí)兩者可兼?zhèn)洹? 聚合溫度: 50~80℃ 聚合壓力: ~ (2)HDPE(高密度聚乙烯) 44 2. 二烯烴的配位聚合 (1) 丁二烯 ( 有規(guī)立構(gòu)聚合) 可生成順 1,4聚丁二烯 反 1,4聚丁二烯 , 1,2聚丁二烯。 42 舉例 1. α-烯烴的配位負(fù)離子聚合 (1) 丙烯 引發(fā)劑: TiCl4/MgCl2/AlEt2 加入給電子化 合物的第三組分 高效引發(fā)劑: a)絡(luò)合型 (用 AlEt2Cl還原 TiCl4得到還原固體與異戊醚絡(luò)合); b)負(fù)載型 ( MgCl2為載體, TiCl4為主 引發(fā)劑,用醇、酯、烷基鋁用研磨法 或化學(xué)反應(yīng)法制得)。 32 單金屬機(jī)理的主要論點(diǎn): ? 活性中心結(jié)構(gòu) ? 活性中心的形成 ? 鏈增長 ? 空位復(fù)原 33 活性中心結(jié)構(gòu) 返回 T i RC l ( 3 )C l( 6 )C l( 2 )C l( 4 )34 活性中心的形成 返回 T iC l ( 5 )C l ( 6 )C l ( 2 )C l ( 3 )C l ( 4 )( 1 )T iC lC l ( 6 )C l ( 2 )C l ( 3 )C l ( 4 )RA lRRT iC l ( 6 )C l ( 2 )C l ( 3 )C l ( 4 ) R( 5 )+ A l R3 A l R2 C l+35 鏈增長 返回 T iC l( 6 )C l( 2 )C l( 3 )C l( 4 )R( 5 )+ H 2 C C HC H3α βT iC l( 6 )C l( 2 )C l( 3 )C l( 4 )RH2C CC H3α βT iC H2C l( 6 )C l( 2 )C l( 3 )C l( 4 )( 1 )CHC H3R36 空 位 復(fù) 原 返回 +T iC H2C l( 6 )C l( 2 )C l( 3 )C l( 4 )( 1 )CHC H3RT iC H2C l ( 6 )C l( 2 )C l( 3 )C l( 4 )( 5 )CHC H3RH2C C HC H3T iC H2C l( 6 )C l( 2 )C l( 3 )C l( 4 )( 5 )CHC H3R37 (3) 引發(fā)反應(yīng)式 T i C H 2 C H 2C H 3T i H + H 2 C C HC H 3T i C H 2 C HC H 3T i C 2 H 5 + H 2 C C HC H 3C 2 H 538 2. 增長反應(yīng) 39 3. 轉(zhuǎn)移反應(yīng) (1) 異構(gòu)化轉(zhuǎn)移 (2) 向烷基鋁轉(zhuǎn)移 (3) 向單體轉(zhuǎn)移 (4) 向 H2 轉(zhuǎn)移 40 動(dòng)力學(xué)方程(自學(xué)) 聚合速率方程 聚合度 聚合度分布 41 3. 聚
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