高分子配位聚合ppt課件(參考版)
2025-05-15 13:42本頁面
【正文】 167。 1963年美國 Exxon公司最早生產(chǎn)， 1972年我國在蘭州合成橡膠廠生產(chǎn) 2022噸 /年。 ?：（ EPR）二元乙丙橡膠， EPM。 ?：美國 Goodrich, Goodyear, Firestone, Shell公司生產(chǎn)。目前的生產(chǎn)能力僅次于丁苯橡膠。 ?： 1960年美國菲利浦石油公司首先生產(chǎn)。 C1和 C3兩 個反應點決定了 聚合反應具有化學選擇性 （ 1,2 or 1,4）和立體定 向性。 V(acac)3/AlR3 稀土 Ln(naph)3/Al(iBu)2H Cr 系 Cr(CO)6m(Py)m ?過渡金屬烯丙基衍生物 ?C3H5NiX ?烷基鋰引發(fā)劑 nBuLi, sBuLi ?不含金屬 碳鍵的催化體系 Ni(PCl3)4TiCl4。 Co(acac)2/AIEt2Cl。 聚丁二烯 立構(gòu)規(guī)整 彈性體 結(jié)晶性聚合物 樹脂 結(jié)晶性聚合物 C CC H 2H 2 CH H nC CHH 2 CH C H 2 nC H 2 C HnH C C H 2c i s 1 , 4 p o l y ( 1 , 3 b u t a d i e n e )t r a n s 1 , 4 p o l y ( 1 , 3 b u t a d i e n e )i t 1 , 2 p o l y ( 1 , 3 b u t a d i e n e )s t 1 , 2 p o l y ( 1 , 3 b u t a d i e n e )? 異戊二烯理論上應有 6種立構(gòu)規(guī)整聚合物 順式 — 1,4， 反式 — 1,4；全同或間同 1,2， 全同劃間同 3,4 但由于空阻的關系 ， 全同或間同 1,2沒有得到 （ 見下表 ） C CC H2H2CH3C H nC CHH2CH3C C H2 nC H2CnH C C H 2c i s 1 , 4 p o l y i s o p r e n e t r a n s 1 , 4 p o l y i s o p r e n ei t 1 , 2 p o l y i s o p r e n es t 1 , 2 p o l y i s o p r e n eC H 3C H2HCnC C H 2i t 3 , 4 p o l y i s o p r e n es t 3 , 4 p o l y i s o p r e n eH3C二烯烴聚合配位催化體系 ?Ziegler Natta催化體系 Ti 系 TiCl4/AlR3, TiI4/AlR3, Ti(OR)4/AlR3。如： 1, 1,2 或 3,4。 H 2 的分壓 0 0 . 2 0 . 5 1 . 0Mw 4 8 0 0 0 0 1 1 0 0 0 0 7 2 0 0 0 6 0 0 0 0表：氫的分壓與聚丙烯分子量的關系 6 工藝 ： 溶液法（包括淤漿法） 液相本體法 （單體同時起溶劑的作用） 氣相法本體法 167。嚴格無水、無氧。 規(guī)整度 ?。 [ T i C l 3 ] = 0 . 7 7 g / L3 給電子體 (ED) ?與烷基鋁協(xié)同作用可部分或全部使某些催化體系非立體定向中心失活（如： TiCl4MgCl2）； ?使非立體定向中心轉(zhuǎn)化為立體定向中心； ?使立體活性中心穩(wěn)定。各組份的性質(zhì)、制備方法、 配比、用量等因素都影響著催化效率和產(chǎn)物的結(jié) 構(gòu)和性能。 167。2A l C H2C HRH2H + C H3 C HRH XX + C H3 C HR4） 鏈轉(zhuǎn)移 a.? H 遷移（自發(fā)終止） C H C H 2 T i C = C H 2 + [ T i H ] *R RM o n o m e rM o n o m e r[ T i R ] *增 長?? H 遷移 是有機金屬化合物的典型反應之一 ?均相催化劑容易發(fā)生 C H C H 2 T i+ T i C H 2 C H 2 C H 3R R+ C H 2 = C H C H 3 C = C H 2增 長Mc. 向助催化劑轉(zhuǎn)移 C H C H 2 T iR RM o n o m e r增 長+ A l R 3 T i R + R 2 A l C H 2 C HR O HC H 3 C HRd. 氫解（向 H2轉(zhuǎn)移） C H C H 2 T iR RM o n o m e r增 長+ H 2 [ T i H ] * + C H 3 C H＊人為控制分子量（氫調(diào)） 單體活性 : ? 陰離子本質(zhì)：雙鍵電荷密度小的單體容易聚合； 另外 ， 空間位阻影響很大 。3R 39。分子量調(diào)節(jié)加氫氣。 不穩(wěn)定中心 — 按多種機理失活 。 167。 聚合反應在該分子上的一個位置 過渡金屬原子－發(fā)生，有時稱為單活性位置催化劑。 ?茂金屬必須與一
教學課件相關推薦
鄂ICP備17016276號-1