共聚合離子配位聚合(參考版)
2025-05-10 23:32本頁面
【正文】 ?ZieglerNatta引發(fā)劑的發(fā)現(xiàn)，不僅開創(chuàng)了配位聚合這一新研究領(lǐng)域，同時(shí)也確定了定向聚合的這一新概念。其通式可寫為： Ziegler引發(fā)劑 TiCl4/Al(C2H5)3和 Natta引發(fā)劑TiCl3/Al(C2H5)3一道被稱為 ZieglerNatta引發(fā)劑 MtIVVIIIX + MtIIIIR 主引發(fā)劑 助引發(fā)劑 TiCl3 AlEt3和 AlEt2Cl AlR3 T iC lC lC lC lC l( 1 )( 2 )( 3 )( 4 )( 5 )( 6 )T iC lC lC lC lC lRA lRR( 2 )( 3 )( 4 )( 6 )( 5 )活性種 是一個(gè) Ti上帶有一個(gè) R基、一個(gè)空位和四個(gè)氯的五配位正八面體 AlR3僅起到使 Ti烷基化的作用 T iC lC lC lC l( 1 )( 2 )( 3 )( 4 )( 6 )R配位聚合活性中心的形成 鏈引發(fā)、鏈增長 T iC lC lC lC l( 1 )( 2 )( 3 )( 4 )( 6 )R+ C H 2 C HC H 3T iC lC lC lC l( 1 )( 2 )( 3 )( 4 )( 6 )H 2 C C H RC H 3( 5 )T iC lC lC lC l( 2 )( 3 )( 4 )( 6 )C H 2 C H RC H 3鏈增長 kp 配位 T iC lC lC lC l( 1 )( 2 )( 3 )( 4 )( 6 )RH 2 C C HC H 3δδδ δ++加成插入 移位 配位聚合中的定向聚合 ?Natta以 TiCl3/Al(C2H5)3首次獲得高結(jié)晶性、高熔點(diǎn)的聚丙烯。 1. 什么是 配位聚合 ？ 是指烯類單體的碳－碳雙鍵首先在過渡金屬引發(fā)劑活性中心上進(jìn)行配位、活化，隨后單體分子相繼插入過渡金屬－碳鍵中進(jìn)行鏈增長的過程。 聚異丁烯雖然有一定的彈性，但硫化性能較差，通常將異丁烯與少量異戊二烯（為異丁烯的~%）共聚，在聚合物分子中引入雙鍵來提高其硫化性能 ，所得產(chǎn)物即 丁基橡膠 ： 陽離子聚合工業(yè)應(yīng)用 — 丁基橡膠 離子聚合與自由基聚合的特征區(qū)別 (P42) （ 2）引發(fā)劑種類 （ 1）活性中心 （ 3）單體結(jié)構(gòu) 離子聚合對(duì)單體有較高的選擇性 （ 4）溶劑的影響 （ 5）聚合機(jī)理 — 鏈終止 離子聚合具有相同電荷，不能雙基終止 167。在 0~ 40℃ 下得到的是低分子量（ Mn5萬）油狀或半固體狀低聚物，可用作潤滑劑、增粘劑、增塑劑等。聚異丁烯和丁基橡膠是工業(yè)上用陽離子聚合的典型產(chǎn)品。 陽離子聚合反應(yīng)通式為： A B C H 2 C HR+ C H 2 CRA BH稱為 反離子 1. 陽離子聚合單體 從兩方面考慮： H 2 C C HX R C H2 CXH增大電子云密度，易與陽離子活性種結(jié)合 分散正電性，穩(wěn)定陽離子 ?具有推電子基的烯類單體原則上可進(jìn)行陽離子聚合 對(duì)單體種類進(jìn)行討論 (1) ?－烯烴 C H 2 C HC H 3C H 2 C HC 2 H 5質(zhì)子親和力較大，有利于反應(yīng) 但一個(gè)烷基的供電性不強(qiáng)， Rp不快；仲碳陽離子較活潑，容易重排，生成更穩(wěn)定的叔碳陽離子 H + C H 2
研究報(bào)告相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1