離子型聚合ppt課件(2)(完整版)
【正文】 物質(zhì)同時(shí)也使活性鏈終止，被稱為陰離子聚合的終止劑。 51 溫度的影響 T? ?聚合度 電離過程是放熱反應(yīng)， ， 大，自由離子濃度也高。 49 1）非極性溶劑 在非極性溶劑中， 溶劑化作用十分微弱 ，活性中心負(fù)碳離子與反離子之間的 庫倫力 對離子對的存在形態(tài)起決定性作用。 ? 活性聚合物的特征之一是有窄的分子量分布，St的活性聚合物作為 GPC的標(biāo)樣。 不終止：若無鏈終止劑（質(zhì)子給予體）的存在，就可不終止而得到 活性聚合物 。 堿性強(qiáng)的引發(fā)劑是高活性引發(fā)劑 ， 酸性強(qiáng)的單體是高活性的單體 。 為反離子，一般為金屬離子。 17 五、陽離子聚合動(dòng)力學(xué) 1）聚合反應(yīng)速率 ? ? ? ? ? ? 2ipptK k K C RH MRk?2）聚合度 ? ? ? ?? ?1 tMSpnSkM C CkMX? ? ?向單體的轉(zhuǎn)移反應(yīng)是陽離子聚合主要的終止方式。 質(zhì)子酸作為引發(fā)劑的條件： ◆ 有足夠強(qiáng)度產(chǎn)生 H+； ◆ 酸根離子（反離子）的親核性不能過強(qiáng)，以免與活性中心結(jié)合成共價(jià)鍵，使鏈終止。 、基本特征。 6 一、陽離子聚合的單體 異丁烯 烷基乙烯基醚 共軛烯烴（如苯乙烯、丁二烯等） 原則上 ：取代基為 供電基團(tuán) 的烯類單體原則上有利于陽離子聚合。 100oC下聚合，得到橡膠（分子量 5~100萬），聚合物的添加劑，但不易硫化。因此高極性溶劑有利于鏈增長，聚合速率快。 30 （ 4）其他親核試劑 這些試劑都有未共用的電子對，但其活性較弱，只能引發(fā)很活潑的單體聚合。即表中連接線傾斜度越大的組合，越容易發(fā)生反應(yīng)。 （ 4）適宜的攪拌速率。 444 ( ) 4nnM A S i C l S i M A C l?? ? ? ?星形聚合物 46 （ 4）制備嵌段共聚物 引發(fā)是有方向性的，如 能引發(fā) BD，反之相對困難。 T?dk52 表 66 三類聚合反應(yīng)的特點(diǎn)比較 聚合類型 逐步聚合 自由基聚合 陰離子聚合 單體類型 引發(fā)劑 酸堿催化劑 BPO、 AIBN等 堿金屬及其有機(jī)化合物 熱力學(xué) 可逆、平衡 一般為不可逆、非平衡 動(dòng)力學(xué) 聚合速率平穩(wěn) 慢引發(fā)、快增長、速終止 快引發(fā)、慢增長、不終止 中間產(chǎn)物 穩(wěn)定存在 中間產(chǎn)物不穩(wěn)定 聚合溫度 高（ 100~300） 中（ 30~100） 低（ 0~50） 副反應(yīng) 裂解交換環(huán)化分解 四種鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng) 向質(zhì)子性物質(zhì)轉(zhuǎn)移 相對分子質(zhì)量分布 較窄 很寬 很窄 53 本 章 重 點(diǎn) 內(nèi) 容 基本概念：離子對、異構(gòu)化聚合、活性聚合 活性對（離子對）的主要形式及影響因素 離子聚合的主要單體、引發(fā)劑及引發(fā)反應(yīng) 離子聚合特征 典型離子聚合的聚合物 。 表 64 萘鈉引發(fā)苯乙烯陰離子聚合速率常數(shù)與溶劑介電常數(shù)（ 25oC） 溶劑名稱 苯 二氧六環(huán) 四氫呋喃 1， 2二甲氧基乙烷 溶劑極性 非 弱 強(qiáng) 強(qiáng) 介電常數(shù) Kp（ L/） 2 5 550
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