離子型聚合ppt課件(2)-展示頁(yè)
2025-05-11 04:41本頁(yè)面
【正文】 、 SnCl4 +RCl 助引發(fā)劑，作用是提供 碳陽(yáng)離子或質(zhì)子 9 三、聚合機(jī)理 （ 1）鏈引發(fā) 鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)、鏈終止、鏈轉(zhuǎn)移等基元反應(yīng)。 7 二、陽(yáng)離子聚合的引發(fā)劑 （ 1）質(zhì)子酸： H2SO H3PO HClO4等 引發(fā)機(jī)理： 強(qiáng)質(zhì)子酸在非水介質(zhì)中離解成質(zhì)子氫（ H+），使烯烴質(zhì)子化，引發(fā)單體進(jìn)行陽(yáng)離子聚合。 6 一、陽(yáng)離子聚合的單體 異丁烯 烷基乙烯基醚 共軛烯烴（如苯乙烯、丁二烯等） 原則上 ：取代基為 供電基團(tuán) 的烯類單體原則上有利于陽(yáng)離子聚合。 離子型聚合與自由基聚合比較，有如下特點(diǎn)： PRT?對(duì)單體的選擇性高 ； 比較快； 介質(zhì)影響顯著。 陰 (陽(yáng) )離子聚合的簡(jiǎn)單機(jī)理、催化劑。1 第六章 離子型聚合 2 基本要求 。 、基本特征。 3 以 陰離子或陽(yáng)離子 作為 活性中心 的聚合反應(yīng)叫離子型聚合。 聚合 ； 4 第一節(jié) 陽(yáng)離子聚合 5 反應(yīng)通式 陽(yáng)離子活性中心，通常為碳陽(yáng)離子（ Carbocation）或氧翁離子 緊靠中心離子的引發(fā)劑碎片，稱反離子（ Counterion） 陽(yáng)離子活性中心難以孤立存在，在聚合過(guò)程中，往往與反離子形成 離子對(duì) 。 含供電基團(tuán)的烯類單體能否聚合成高聚物，還要求 （ 1）單體的 C=C對(duì)活性中心有較強(qiáng)親和力； （ 2）生成的碳陽(yáng)離子有適當(dāng)?shù)姆€(wěn)定性。 質(zhì)子酸作為引發(fā)劑的條件： ◆ 有足夠強(qiáng)度產(chǎn)生 H+； ◆ 酸根離子（反離子）的親核性不能過(guò)強(qiáng)，以免與活性中心結(jié)合成共價(jià)鍵，使鏈終止。 BF3+H2O → H +（ BF3OH） H + ( B F 3 O H ) + H 2 C CC H 3C H 3H 3 C CC H 3C H 3+ ( B F3 O H ) 鏈引發(fā)特點(diǎn) ： 引發(fā)速率極快，幾乎瞬間完成，引發(fā)活化能為 Ei=~21kJ/mol 快引發(fā)！ 10 （ 2）鏈增長(zhǎng) a. 插入式增長(zhǎng) 活性中心以離子對(duì)形式存在 活性中心與單體電荷作用 離子對(duì)的存在形式多種多樣 離子對(duì)的存在形式?jīng)Q定聚合速率和聚合物的立體結(jié)構(gòu) 影響離子對(duì)存在形式的因素（ 溶劑、反離子、溫度 ） Ep=~21kJ/mol 快增長(zhǎng)！ 11 b. 異構(gòu)化聚合增長(zhǎng) 定義 ：原子或原子團(tuán)重排的聚合過(guò)程，稱異構(gòu)化聚合。 12 （ 3）鏈終止及鏈轉(zhuǎn)移 a. 鏈終止 難終止！ 問(wèn)題：如何區(qū)分正在進(jìn)行的反應(yīng)是自由基聚合還是陽(yáng)離子聚合？ 加水！而不是苯醌 13 b. 鏈轉(zhuǎn)移 易轉(zhuǎn)移?。?動(dòng)力學(xué)鏈不終止 ） 14 （ 4）溫度對(duì)陽(yáng)離子聚合的影響 R i p tE E E E? ? ?X X rn p t n p tE E E E E E? ? ? ?或t p iE E E??rtpEE?2 1 ~ 4 2 /1 2 . 5 ~ 2 9 /RXnE k J m o lE k J m o l???低溫聚合， 100oC （ 5）小結(jié) — 陽(yáng)離子聚合特征 快引發(fā)、快增長(zhǎng)、易轉(zhuǎn)移、難終止 活性中心以
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