配位聚合ppt課件(2)-展示頁
2025-05-21 13:31本頁面
【正文】 構(gòu)型 E(反式 )構(gòu)型 13 聚合物的立體異構(gòu) 指聚合物的化學(xué)組成相 同，鏈接結(jié)構(gòu)也相同，但立體構(gòu)（ Configuration） 不同，即原子或原子團(tuán)在空間的排列不同。 反應(yīng)經(jīng)四元環(huán)過渡態(tài)的插入過程 。 配位聚合 （基本概念） 定向聚合 凡是形成立構(gòu)規(guī)整聚合物為 主的聚合反應(yīng)稱為 定向聚合 或 有規(guī)立構(gòu)聚合 。 7 ZieglerNatta引發(fā)劑的意義： ? 可使難以用自由基聚合或離子聚合的烯類單體聚合成高聚物，并且形成了立構(gòu)規(guī)整聚合物； ? 建立了有規(guī)立構(gòu)聚合（ Stereoregular Polymerization)，促進(jìn)了配位化學(xué)的發(fā)展； ? 工業(yè)上得到廣泛的應(yīng)用。使其適合于聚丙烯的大規(guī)模生產(chǎn)，產(chǎn)品的強(qiáng)度高、硬度大、耐磨損，成為僅次于聚乙烯的塑料主要品種之一，廣泛用于汽車、化工、包裝、建筑、醫(yī)療、農(nóng)業(yè)、食品等工業(yè)。 于 1963年獲 Noble獎(jiǎng)。 4 齊格勒 (1898～ 1973) 德國化學(xué)家。 TiCl4Al(C2H5)3稱為 Ziegler引發(fā)劑， TiCl3Al(C2H5)3 稱為 Natta引發(fā)劑，合稱為 Ziegler— Natta引發(fā)劑。因此稱為低壓聚乙烯或高密度聚乙烯。 3 1953年，德國人 K. Ziegler 采用 TiCl4Al(C2H5)3為引發(fā)劑，在低溫（ 60 ～ 90 ℃ ）和低壓（ ～ ）條件下實(shí)現(xiàn)了乙烯的聚合。1 第 六 章 配位聚合 Coordination polymerization 1. 聚合物的立構(gòu)規(guī)整性 2. 配位聚合的基本概念 3. ZeglerNatta引發(fā)體系 4. α烯烴的配位陰離子聚合 主要內(nèi)容 2 引言 乙烯和丙烯都是熱力學(xué)聚合傾向很大的單體，但很長一段時(shí)期未能聚合得到高分子量聚合物，為什么？ 1938～ 1939年間，英國 ICI公司用氧為引發(fā)劑，在高溫（ 180 ～ 200℃ ）和高壓（ 150 ～300MPa）條件下聚合得到聚乙烯，其聚合為自由基機(jī)理。產(chǎn)物分子鏈中帶有較多支鏈，密度較低，因此稱為 高壓聚乙烯 或 低密度聚乙烯（ LDPE)。分子鏈中支鏈較少，結(jié)晶度較高，密度達(dá) ～ 。 1954年，意大利人 G. Natta 采用 TiCl3Al(C2H5)3為引發(fā)劑，實(shí)現(xiàn) 了丙烯的聚合，產(chǎn)物具有高度的等規(guī)度，熔點(diǎn)達(dá) 175 ℃ 。 1963年，獲得了諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。 1949至 1953年發(fā)明了 高活性絡(luò)合催化劑，Ziegler發(fā)現(xiàn) ：使用四氯化鈦和三乙基鋁，可在常壓下得到 PE（低壓 PE），這一發(fā)現(xiàn)具有劃時(shí)代的重大意義。 5 Ziegler (1898－ 1973)小傳 ? 未滿 22歲獲得博士學(xué)位 ? 曾在 Frankfort, Heideberg大學(xué)任教 ? 1936年任 Halle大學(xué)化學(xué)系主任，后任校長 ? 1943年任 Mak Planck研究院院長 ? 1946年兼任聯(lián)邦德國化學(xué)會(huì)會(huì)長 ? 主要貢獻(xiàn)是發(fā)明了 Ziegler催化劑 ? 1963年榮獲 Nobel化學(xué)獎(jiǎng) ? 治學(xué)嚴(yán)謹(jǐn)，實(shí)驗(yàn)技巧嫻熟，一生發(fā)表論文 200余篇 6 納塔 (1903～ 1979) 意大利化學(xué)家 Natta發(fā)現(xiàn)：對(duì)齊格勒發(fā)明的催化劑加以改進(jìn)，將 TiCl4 改為 TiCl3，用于丙烯的聚合，得到高分子量、高結(jié)晶度、高熔點(diǎn)的聚丙烯。
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