離子聚合ppt課件-展示頁
2025-01-24 06:04本頁面
【正文】 2 C H N aC HH 2 C N a +2N a +H C C H 2 C H 2 C H N a+ 引 發(fā) 聚 合（ b） 電子間接轉(zhuǎn)移引發(fā) 萘 鈉復(fù)合物引發(fā)苯乙烯進行陰離子聚合： 一般先將金屬鈉與萘在惰性溶劑中反應(yīng)后再加入聚合體系引發(fā)聚合，屬均相引發(fā)體系。根據(jù)電子轉(zhuǎn)移的方式： 直接轉(zhuǎn)移引發(fā)、電子間接轉(zhuǎn)移引發(fā) 。 電子轉(zhuǎn)移引發(fā) 所用引發(fā)劑是可提供電子的物質(zhì) ， 親核加成引發(fā) 則采用能提供陰離子的陰離子型 引發(fā)劑或中性親核試劑引發(fā)劑 。 （ 2）與吸電子能力有關(guān) 陰離子聚合單體 陰離子聚合單體主要是帶吸電子取代基的α 烯烴和共軛烯烴 ， 根據(jù)它們的聚合活性分為四組 ： A組（高活性）： 偏二氰乙烯 a氰基丙烯酸乙酯 硝基乙烯 H 2 C CC NC NH 2 C CC NC O O C 2 H 5H 2 C CHN O 2B 組 （較高活性）： 丙烯腈 甲基丙烯腈 甲基丙烯酮 C 組 （中活性）： 丙烯酸甲酯 甲基丙烯酸甲酯 H 2 C C HC NH 2 C CC NC H 3H 2 C C HCC H 3OH 2 C C HC O O C H 3H 2 C CC O O C H 3C H 3D 組 （低活性）： 苯乙烯 甲基苯乙烯 丁二烯 異戊二烯 乙烯基單體，取代基的吸電子能力越強，雙鍵上的電子云密度越低，越易與陰離子活性中心加成，聚合反應(yīng)活性越高。 能否聚合取決于兩種因素： （ 1）是否具有 ??共軛體系 帶有吸電子基團并具有 ??共軛體系 ,能夠進行 陰離子聚合，如 S、 B、 AN、 MMA； 5 單體的極性越大 ，吸電子能力越強，易進行陰離子聚合， 如：硝基乙烯 。 具有腈基、羰基等強吸電子基的單體才能進 行陰離子聚合。 碳陰離子： 碳陽離子： 陰離子聚合 陽離子聚合 羰基化合物、雜環(huán)化合物，大多屬離子聚合。第六章 離子聚合 引言 離子聚合：活性中心是離子的聚合。 離子聚合與 自由基聚合 聚合活性種不同 的根本區(qū)別 離子聚合的活性種是帶電荷的離子。 離子聚合對單體有較高的選擇性： 帶有 1,1二烷基、烷氧基等推電子基的單體 才能進行陽離子聚合。 4 陰離子聚合單體 陰離子聚合 具有吸電子取代基的烯類單體原則上可以進行 陰離子聚合。 帶有吸電子基團并 不 具有 ??共軛體系，則不能進行陰離子聚合，如 氯乙烯 (VC)、 VAc。 H 2 C C H H 2 C CC H 3H 2 C C H C H C H 2 H 2 C C C H C H 2C H 3 陰離子聚合機理 按引發(fā)機理不同： 電子轉(zhuǎn)移引發(fā) 、 親核加成引發(fā) 。 （ 1） 電子轉(zhuǎn)移引發(fā) 堿金屬原子將其外層價電子轉(zhuǎn)移給單體或其它物質(zhì)，生成陰離子聚合活性種，因此稱電子轉(zhuǎn)移引發(fā)劑。 （ a）電子直接轉(zhuǎn)移引發(fā) 如金屬鈉引發(fā)苯乙烯： 屬 非均相引發(fā)體系 ，為盡可能地增加引發(fā)劑與單體的接觸面積 ，聚合過程中通常是把金屬與惰性溶劑加熱到金屬的熔點以上，劇烈攪拌，然后冷卻得到金屬微粒，再加入聚合體系。 N a + N aT H F（ 綠 色 ）N a +H 2 C C H C H 2 C H N a+ ( 紅 色 )C HH 2 C N a +2N a +H C C H 2 C H 2 C H N a + 引 發(fā) 聚 合（ 2） 親核加成引發(fā) （ 陰離子加成引發(fā) ） 引發(fā)劑離解產(chǎn)生的陰離子與單體加成引發(fā)聚合反應(yīng)： 主要有： 金屬氨基化合物（ MtNH2）、烷氧陰離子（ RO、PhO）、有機金屬化合物（ MtR）、格氏試劑（ RMgX)等。如： 2 Na + 2 CH3OH → 2 CH 3ONa + H2 C H 3 O N a + + H 2 C C HXH 3 C O C H 2 C HX N a +2 K + N H3 2 K N H 2 + H 2H 2 C C HXH 2 N C H 2 C H 2XK + N H2+（ c） 有機金屬化合物 最常用的陰離子聚合引發(fā)劑 , 多為堿金屬的有機金屬化合物如丁基鋰。 單體與引發(fā)劑之間具有選擇性 在確定陰離子聚合的單體 引發(fā)劑組合時，必須考慮它們之間的活性匹配 能引發(fā) A單體聚合的引發(fā)劑，不一定能引發(fā) B單體聚合。 如 α 氰基丙烯酸乙酯遇水可以被引發(fā)聚合： 引發(fā)劑活性 高 較高 中 低 K， Na RMgX ROK 吡啶 引 發(fā) 劑 萘 Na復(fù)合物 tBuOLi RONa R3N KNH2
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