離子型聚合ppt課件(2)-文庫吧在線文庫
【正文】 的連接線相連。 第二節(jié) 陰離子聚合 22 一、陰離子聚合的單體 （ 1）含吸電子基的烯類單體 H 2 C C HC NH 2 C C HN O 2H 2 C COC H 3CO C H 3丙烯腈 硝基乙烯 甲基丙烯酸甲酯 例如： （ 2）或有共軛作用的取代烯類 苯乙烯 α 甲基苯乙烯 23 （ 3）共軛二烯 丁二烯 異戊二烯 例如： （ 4）羰基化合物、含氧三元雜環(huán)、含氮雜環(huán)的單體等。 因此， 陽離子聚合產物的聚合度與引發(fā)劑的用量無關，而只與反應溫度有關 。 8 （ 2） Lewis酸 a、種類： BF AlCl TiCl SnCl4等 b、主引發(fā)劑 助引發(fā)劑體系 BF3+H2O、 AlCl3+HCl、 SnCl4 +RCl 助引發(fā)劑，作用是提供 碳陽離子或質子 9 三、聚合機理 （ 1）鏈引發(fā) 鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止、鏈轉移等基元反應。 陰 (陽 )離子聚合的簡單機理、催化劑。 聚合 ； 4 第一節(jié) 陽離子聚合 5 反應通式 陽離子活性中心，通常為碳陽離子（ Carbocation）或氧翁離子 緊靠中心離子的引發(fā)劑碎片，稱反離子（ Counterion） 陽離子活性中心難以孤立存在，在聚合過程中，往往與反離子形成 離子對 。 12 （ 3）鏈終止及鏈轉移 a. 鏈終止 難終止！ 問題：如何區(qū)分正在進行的反應是自由基聚合還是陽離子聚合？ 加水！而不是苯醌 13 b. 鏈轉移 易轉移?。?動力學鏈不終止 ） 14 （ 4）溫度對陽離子聚合的影響 R i p tE E E E? ? ?X X rn p t n p tE E E E E E? ? ? ?或t p iE E E??rtpEE?2 1 ~ 4 2 /1 2 . 5 ~ 2 9 /RXnE k J m o lE k J m o l???低溫聚合， 100oC （ 5）小結 — 陽離子聚合特征 快引發(fā)、快增長、易轉移、難終止 活性中心以多種狀態(tài)共存 低溫聚合 15 四、典型的工業(yè)化產品 （ 1）聚異丁烯（ PIB） 0~40oC下聚合，得到低分子量 PIB，半固體，嵌縫材料，密封材料。 活性中心離子與反離子的結合形式： 19 溶劑 介電常數 Kp（ L/） CCl4 CCl4/C2H4Cl4(40:60) CCl4/C2H4Cl4(20:80) C2H4Cl4 表 61 溶劑對苯乙烯陽離子聚合速率的影響 當溶劑極性和溶劑化能力大時，自由離子和松離子對比例增加，使聚合速率和聚合度增大。 金屬烷基化合物引發(fā)劑活性與金屬電負性有關，電負性小， MtC的極性強，引發(fā)活性大。 I的堿性越強，單體的酸性越強，越容易進行陰離子聚合 。 40 獲得活性聚合物的條件 （ 1）引發(fā)劑在聚合反應前全部瞬時離解， 即引發(fā)劑的離解無時間依賴性，即 iPRR??（ 2）無鏈終止和鏈轉移反應 0tR ?0trR ?（ 3）解聚反應必須慢于增長反應。所加這些
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