離子型聚合ppt課件(2)-wenkub.com
2025-04-29 04:41 本頁面
【正文】 51 溫度的影響 T? ?聚合度 電離過程是放熱反應(yīng)， ， 大，自由離子濃度也高。 49 1）非極性溶劑 在非極性溶劑中， 溶劑化作用十分微弱 ，活性中心負(fù)碳離子與反離子之間的 庫倫力 對(duì)離子對(duì)的存在形態(tài)起決定性作用。所加這些物質(zhì)同時(shí)也使活性鏈終止，被稱為陰離子聚合的終止劑。 ? 活性聚合物的特征之一是有窄的分子量分布，St的活性聚合物作為 GPC的標(biāo)樣。 40 獲得活性聚合物的條件 （ 1）引發(fā)劑在聚合反應(yīng)前全部瞬時(shí)離解， 即引發(fā)劑的離解無時(shí)間依賴性，即 iPRR??（ 2）無鏈終止和鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng) 0tR ?0trR ?（ 3）解聚反應(yīng)必須慢于增長反應(yīng)。 不終止：若無鏈終止劑（質(zhì)子給予體）的存在，就可不終止而得到 活性聚合物 。 I的堿性越強(qiáng)，單體的酸性越強(qiáng)，越容易進(jìn)行陰離子聚合 。 堿性強(qiáng)的引發(fā)劑是高活性引發(fā)劑 ， 酸性強(qiáng)的單體是高活性的單體 。 金屬烷基化合物引發(fā)劑活性與金屬電負(fù)性有關(guān)，電負(fù)性小， MtC的極性強(qiáng)，引發(fā)活性大。 為反離子，一般為金屬離子。 活性中心離子與反離子的結(jié)合形式： 19 溶劑 介電常數(shù) Kp（ L/） CCl4 CCl4/C2H4Cl4(40:60) CCl4/C2H4Cl4(20:80) C2H4Cl4 表 61 溶劑對(duì)苯乙烯陽離子聚合速率的影響 當(dāng)溶劑極性和溶劑化能力大時(shí)，自由離子和松離子對(duì)比例增加，使聚合速率和聚合度增大。 17 五、陽離子聚合動(dòng)力學(xué) 1）聚合反應(yīng)速率 ? ? ? ? ? ? 2ipptK k K C RH MRk?2）聚合度 ? ? ? ?? ?1 tMSpnSkM C CkMX? ? ?向單體的轉(zhuǎn)移反應(yīng)是陽離子聚合主要的終止方式。 12 （ 3）鏈終止及鏈轉(zhuǎn)移 a. 鏈終止 難終止！ 問題：如何區(qū)分正在進(jìn)行的反應(yīng)是自由基聚合還是陽離子聚合？ 加水！而不是苯醌 13 b. 鏈轉(zhuǎn)移 易轉(zhuǎn)移?。?動(dòng)力學(xué)鏈不終止 ） 14 （ 4）溫度對(duì)陽離子聚合的影響 R i p tE E E E? ? ?X X rn p t n p tE E E E E E? ? ? ?或t p iE E E??rtpEE?2 1 ~ 4 2 /1 2 . 5 ~ 2 9 /RXnE k J m o lE k J m o l???低溫聚合， 100oC （ 5）小結(jié) — 陽離子聚合特征 快引發(fā)、快增長、易轉(zhuǎn)移、難終止 活性中心以多種狀態(tài)共存 低溫聚合 15 四、典型的工業(yè)化產(chǎn)品 （ 1）聚異丁烯（ PIB） 0~40oC下聚合，得到低分子量 PIB，半固體，嵌縫材料，密封材料。 質(zhì)子酸作為引發(fā)劑的條件： ◆ 有足夠強(qiáng)度產(chǎn)生 H+； ◆ 酸根離子（反離子）的親核性不能過強(qiáng)，以免與活性中心結(jié)合成共價(jià)鍵，使鏈終止。 聚合 ； 4 第一節(jié) 陽離子聚合 5 反應(yīng)通式 陽離子活性中心，通常為碳陽離子（ Carbocation）或氧翁離子 緊靠中心離子的引發(fā)劑碎片，稱反離
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