[醫(yī)學]藥物合成反應(yīng)第二章烴化反應(yīng)(參考版)
2025-01-22 10:22本頁面
【正文】 iii 不對稱酮的 α 烴化 .DateB為動力學控制產(chǎn)物 (動力學取決于堿奪取 H的速度 ) 原因：堿奪取位阻小的氫比奪取位阻大的氫的速度要快 條件：非質(zhì)子溶劑、強堿、酮不過量 .A為熱力學控制產(chǎn)物 原因：生成多取代烯醇熱穩(wěn)定，雙鍵的穩(wěn)定性隨取代基的 增加而增加 . 條件：質(zhì)子溶劑（有利于兩中間產(chǎn)物通過質(zhì)子交換 平衡產(chǎn)物轉(zhuǎn)換） , 或酮過量 , 或采用較弱的堿 .DateDate烯胺的烴化(1) 結(jié)構(gòu) (2) 制備：醛、酮 +胺縮合 (3) 性質(zhì)Date（ 4） 影響因素優(yōu)點：① 操作簡單，原料易得，收率較高 .② 尤其適用于醛的 αC烴化，用酸做催化劑， 避免 Aldol縮合 .③ 無多烴化產(chǎn)物，只有單烴化產(chǎn)物 .④ 不對稱酮進行烴化時，取代產(chǎn)物發(fā)生在取代較少的 c上 .Date。 b. 如醇鈉為催化劑，則選醇為溶劑，對于在醇中難于烴化 的活性亞甲基化合物，可在苯、甲苯、二甲苯等油溶劑中加入 NaH或金屬鈉，生成烯醇鹽再烴化。所以傅 克反應(yīng)時間不宜過長，AlCl3用量不宜過大。Date(2) 間位產(chǎn)物生成 : 當苯環(huán)上引入的烴基不止一個時 , 除了正常的鄰、對位產(chǎn)物，還常有相當比例的間位產(chǎn)物。Date還原烴化醛或酮在還原劑存在下與 NH 伯胺、仲胺的反應(yīng)，氮上引入烷基的反應(yīng)Date特 點催化劑N上引入的碳數(shù)與醛酮的碳數(shù)一致Dateeg:低級脂肪醛與 NH3 在 H2/Ni條件下，得混合物（當 C4， 得伯胺，因為位阻的影響 .）反應(yīng)活性 ：醛 酮 ， 脂肪族 芳香族， 無立體位阻 有立體位阻 .D
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