[醫(yī)學(xué)]藥物合成反應(yīng)第6章氧化反應(yīng)(參考版)
2024-12-10 23:07本頁(yè)面
【正文】 C H O還 原 ( H 2 / P t , Z n / H C l , ( E t O ) 3 P ) R C H O + R 39。CO OCORH HR 39。O電 荷 密 度 大 的 遷 移R 、 R 39。 C O O R 39。 C O O O H R 39。OO+ R 39。 39。OR C R 39。 O[ O ] R C O O HR 39。2H2O) (H5IO6) 2 過(guò)碘酸為氧化劑 (HIO4C O HB rR R 39。+ B rRR 39。 H 3 CHCO HC H 3C H 3 C C H 3O+A l ( O i P r ) 3 + 第二節(jié) 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮 8 Oppenauer氧化 反應(yīng)可逆，加大丙酮量（既作溶劑又作氧化劑） 氧化特點(diǎn) Ag2CO3為氧化劑 a ) 烯 丙 位 易 氧 化b ) 甾 醇 烯 丙 位 氧 化 ， 雙 鍵 位 移H OO C H3 C C H 3OOOA l ( O i p r ) 36 0 %OA l ( O i p r ) 38 3 % 黃 體 酮 第二 節(jié) 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮 9． N鹵代酰胺為氧化劑（ NBS、 NBA、 NCA） 8． N鹵代酰胺為氧化劑 （ NBS— N溴代琥珀酰亞胺 ,NBA— N溴代乙酰胺 ,NCAN氯代乙酰胺 ） Ag2CO3為氧化劑 R CNCROO39。 適合于甾族、生物堿及碳水化合物等的氧化 第二節(jié) 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮 6 二甲亞砜 — DCC Ag2CO3為氧化劑 N C NSOC H 3H 3 CHN C N HOSH 3 C C H 3H O C H 2 R R H2 C O S C H 3C H 3立 體 位 阻 大 的 醇 不 易 氧 化( 體 現(xiàn) 了 選 擇 性 )OC O C H 3H OC O C H 3OH 3 CβαD M S O D C Cα : 9 9 % β : 6 . 5 %6 二甲亞砜 — DCC 第二節(jié) 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮 7． DMSOAc2O 7． DMSOAc2O(能氧化選擇性差、位阻大的醇 ) Ag2CO3為氧化劑 C H 3C H 3 O HO HC H 3C H 3 OOD M S O A c 2 Or . t4 7 % 第二節(jié) 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮 8 Oppenauer氧化 8 Oppenauer氧化 奧芬腦爾 (Oppenauer氧化和 H2CrO4氧化均不適合伯醇的氧化 ) Ag2CO3為氧化劑 RHCH OR 39。O HO H被 M n O 4 氧 化 斷 裂 ， 使 產(chǎn) 物 復(fù) 雜 。 第二節(jié) 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮 2 Jones試劑 H OJ o n e s 試 劑OH 3 C HC CO H OC H 3 H 3 C C CO OC H 3J o n e s 試 劑（ 不 氧 化 芐 甲 基 ） Jones試劑 : +23mlH2SO4 第二節(jié) 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮 3． 鉻酐 — 吡啶絡(luò)合物 3． 鉻酐 — 吡啶絡(luò)合物 Collins試劑： CrO3:Py=1:2 PCC: 氯鉻酸吡啶 鹽 PDC: 重鉻酸吡啶鹽 O C rOO O C rC lOO H O C rOO HNC l+ H C l N烯丙位、芐位 OH（ 不改變雙鍵位置） 適合于所有對(duì)酸敏感的官能團(tuán)的醇類氧化 第二節(jié) 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮 3． 鉻酐 — 吡啶絡(luò)合物 CH CH C H 2 O H CH CH C H OC r O 3 / P yH O C H 2 O H H O C H OC r O 3 / P y 第二節(jié) 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮 4． 錳化合物的氧化 4． 錳化合物的氧化 ① KMnO4 H + 強(qiáng)O H 中√ M n O 4 + 2 H 2 O + 3 e M n O 2 + 4 O HHCO HN CONα 位 無(wú) Hα 位 有 HRH 2C CHH 2C R 39。C rO HOO H H O C rOO H慢+ H 3 O+ +H 2 O 第二節(jié) 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮 1 鉻酸為氧化劑 O HHHH OH 2 C r O 43 1υ ： 甾體環(huán)上位阻大的 OH反而易被氧化。C rH OOO+ 快C ORR39。[ O ]仲 酮 第二節(jié) 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮 1 鉻酸為氧化劑 1 鉻酸為氧化劑 H2CrO4 C H O HRR 39。 課時(shí)安排： 6學(xué)時(shí) 概 述 HCHHHCHO HHC OOC O H氧 化 數(shù) ： 3 1 + 1 + 3定義 : 狹義：加 氧 去氫 廣義：電子轉(zhuǎn)移，使 C上電子云降低 第一節(jié) 烴類的氧化 C H 2C C H 2OC H C H C H 2 1 氧化成醛 ①鉻酐 醋酐（ CrO3Ac2O)氧化芐位甲基形成醛基 第一節(jié) 烴類的氧化 一 .芐位的氧化 1 氧化成醛 C H 2G rOO O + OCCOOC H 3C H 3C rOOO C C H 3O C C H 3OOC H 3C rOOO C C H 3O C C H 3OO+ C HO C O C H 3O C O C H 3+ G rOOO HO HH 2 OC H O ②二氯 鉻 酰（ Etard埃塔德 試劑） 第一節(jié) 烴類的氧化
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