[醫(yī)學]藥物合成反應(yīng)第6章氧化反應(yīng)(完整版)
【正文】 ② 在①原則下， CH2＞ CH3 ＞ CHR2 H 3 CH 2C CC H 3CHC H 3 H 3 CHC CC H 3CHC H 3O HS e O 2H O A c第一節(jié) 烴類的氧化 三 烯丙位的氧化反應(yīng) 1． SeO2/H2O/HOAc ③ 在①②相矛盾時，按① H 3 CH 3 C CHH 2C C H 3C H 2 O HH 3 C CHH 2C C H 3S e O 2H O A cC H 2 C H 3 C H2 C H 3O HS e O 2H O A c④ 環(huán)內(nèi)雙鍵，在②前提下優(yōu)先氧化環(huán)上的烯丙位 第一節(jié) 烴類的氧化 三 烯丙位的氧化反應(yīng) 2 酪酐 — 吡啶 (Collins試劑 ) 2 鉻酐 — 吡啶（分子內(nèi)鹽） (Collins試劑（ CH2Cl2） ) OC r O 3P yC H 3 C H 3OC r O 3 P y / C H 2 C l 2 （ 氧 化 的 同 時 發(fā) 生 烯 丙 雙 鍵 移 位 ）第一節(jié) 烴類的氧化 三 烯丙位的氧化反應(yīng) 3 有機過酸酯 3 有機過酸酯 （引入酰氧基后水解） O HC H 3 C O 3 C ( C H 3 ) 3C 6 H 5 C O O C C H33OC H 3 C O O C C H33O常 用得烯丙醇 第二節(jié) 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮 1 鉻酸為氧化劑 R C H 2 O H R C HOR C O HO[ O ]伯R C HRO H39。 第二節(jié) 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮 2 Jones試劑 H OJ o n e s 試 劑OH 3 C HC CO H OC H 3 H 3 C C CO OC H 3J o n e s 試 劑（ 不 氧 化 芐 甲 基 ） Jones試劑 : +23mlH2SO4 第二節(jié) 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮 3． 鉻酐 — 吡啶絡(luò)合物 3． 鉻酐 — 吡啶絡(luò)合物 Collins試劑： CrO3:Py=1:2 PCC: 氯鉻酸吡啶 鹽 PDC: 重鉻酸吡啶鹽 O C rOO O C rC lOO H O C rOO HNC l+ H C l N烯丙位、芐位 OH（ 不改變雙鍵位置） 適合于所有對酸敏感的官能團的醇類氧化 第二節(jié) 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮 3． 鉻酐 — 吡啶絡(luò)合物 CH CH C H 2 O H CH CH C H OC r O 3 / P yH O C H 2 O H H O C H OC r O 3 / P y 第二節(jié) 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮 4． 錳化合物的氧化 4． 錳化合物的氧化 ① KMnO4 H + 強O H 中√ M n O 4 + 2 H 2 O + 3 e M n O 2 + 4 O HHCO HN CONα 位 無 Hα 位 有 HRH 2C CHH 2C R 39。+ B rRR 39。OR C R 39。 C O O R 39。 C H O還 原 ( H 2 / P t , Z n / H C l , ( E t O ) 3 P ) R C H O + R 39。 C O O O H R 39。 O[ O ] R C O O HR 39。 H 3 CHCO HC H 3C H 3 C C H 3O+A l ( O i P r ) 3 + 第二節(jié) 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮 8 Oppenauer氧化 反應(yīng)可逆，加大丙酮量（既作溶劑又作氧化劑） 氧化特點 Ag2CO3為氧化劑 a ) 烯 丙 位 易 氧 化b ) 甾 醇 烯 丙 位 氧 化 ， 雙 鍵 位 移H OO C H3 C C H 3OOOA l ( O i p r ) 36 0 %OA l ( O i p r ) 38 3 % 黃 體 酮 第二 節(jié) 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮 9． N鹵代酰胺為氧化劑（ NBS、 NBA、 NCA） 8． N鹵代酰胺為氧化劑 （ NBS— N溴代琥珀酰亞胺 ,NBA— N溴代乙酰胺 ,NCAN氯代乙酰胺 ） Ag2CO3為氧化劑 R CNCROO39。C rO HOO H H O C rOO H慢+ H 3 O+ +H 2 O 第二節(jié) 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮 1 鉻酸為氧化劑 O HHHH OH 2 C r O 43 1υ ： 甾體環(huán)上位阻大的 OH反而易被氧化。第六章 氧化反應(yīng) Chapter 6 Oxidation Reaction [目的要求 ] 熟悉氧化反應(yīng)的類型、掌握烴類、醇、醛、酮及芳烴氧化反應(yīng)及相應(yīng)的氧化劑。C rO HOO HHC ORR39。 R COR 39。2H2O) (H5IO6) Ag2CO3為氧化劑 O HO HO HO HV 3 0 : 1 不 被 氧 化 （ 但 能 被 P b ( O A c ) 4 氧 化 )O HO HH 3 C H CO HC H 2O HC H 3 C H O + H C H OH I O 4 第三節(jié) 醛、酮的氧化 一 醛的氧化 Ag2CO3為氧化劑 C CC CH O O HOsO4H2 O2KMnO 4OHH +KMn O41)O 32)Zn/ HAc過 氧 酸OH+或 O HB H3
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