藥物合成反應(yīng)中的還原反應(yīng)(參考版)
2025-05-31 01:59本頁面
【正文】 OOO COC H2O C H2P d / C , H2, A cO E t1 a t m , 2 5 ℃OOO COC H2O HC H 3 +Organic Reactions for Drug Synthesis 三 開環(huán)氫解 C6H5 C H C H2OL i A l H4C6H5 C H C H3O HC6H5 C H2C H2O H+9 0 % 1 0 %5 % 9 5 %L i A l H4/ A l C l3OC H3(1) B2H6/ L i B H4/ T H F(2) H2S O4/ T H FH OC H3O HC H3+7 2 %2 8 %Organic Reactions for Drug Synthesis 四 脫硫氫解 OS HS HSSB F 3 E t 2 OR a n e y N i / E t O HR e f l u xC O O HN H 2 N a N O 2 / H C lC O O HN 2 C l N a 2 SC O O HS SH O O CZ n / H O A cC O O HS H0 ℃ 5 ~ 2 0 ℃。C HRP d / C , H 2C H X R 39。 R C HOR CHHO A l H 3( a ) L i A i H 4+ L i A i H 4 A l H 3 ( O R 39。 Organic Reactions for Drug Synthesis 2 金屬復(fù)氫化合物為還原劑 C C① K B H 4 N a B H 4 ( C O O H ， C O O E t， ， 不 受 影 響 )多 用 在 長 鏈 脂 肪 族 物 質(zhì) 的 還 原n C 1 5 H 3 1 C O C l n C 1 5 H 3 1 C H ON a B H 4OO② L i A l H [ O C ( C H 3 ) 3 ] 3 / G l y m e (乙 二 醇 二 甲 醚 )多 用 在 芳 香 族 酰 氯 的 還 原C O C lO 2 N N O 2C H OO 2 N N O 2L i A l H [ O C ( C H 3 ) 3 ] 3G l y m eNC O C lNC H OL i A l H [ O C ( C H3 ) 3 ] 3G l y m eOrganic Reactions for Drug Synthesis 二 酯及酰胺的還原 1 酯還原成醇 ①金屬復(fù)氫化合物為還原劑 R C O RO39。A l ( O P ri )3+Organic Reactions for Drug Synthesis 影響反應(yīng)的因素： ：增大還原劑量及蒸去丙酮，有利反應(yīng)， (酮：醇鋁不小于 1:3) AlCl3， 提高反應(yīng)速度和收率 ,3二酮， b酮酯 (易烯醇化 )等羰基化合物，含酸性羥基，羧基等酸性基團的羰基化合物其羥基、羧基易與異丙醇鋁成鋁鹽，抑制反應(yīng)，一般不采用本法還原。RCHC ( M e )2i )2( O P rOA l( M e )2C O+i )2( O P rA lC HRR 39。OA lO( O P ri )2C ( M e )2H+OR 39。H① 活 性 較 L i A l H 4 差 , 一 般 只 能 還 原 但 選 擇 性 好② 使 用 條 件 :在 H 2 O 、 R O H 中 使 用 ， 與 L i A l H 4 正 相 反Organic Reactions for Drug Synthesis 例 C H ON O 2C H 2 O HN O 2N a B H 4C H 3 O HOC O O E tO HC O O E tN a B H 4H 2 O 酯 羰 基 不 被 還 原 （ L i A l H 4 能 還 原 酯 羰 基 ）OOO HO1 / 4 當 量 N a B H 4E t O H飽 和 醛 酮 的 活 性 大 于 α , β 不 飽 和 醛 酮Organic Reactions for Drug Synthesis 2 異丙醇鋁為還原劑 （ MeerweinPonndorfVerley） 米爾魏因 龐多夫 韋萊 R C H O + C H 3 C H 2 O H R C H 2 O H + C H 3 C H O( i P r O ) 3 A lo p p e n a u e r特 點 ：① 可 逆 反 應(yīng) ， 增 加 異 丙 醇 鋁 的 用 量 ， 收 率 提 高② 醛 用 （ E t O ） 3 A l 。HRCRO H39。 + A l H 4RCRO39。 R CHRO H39。 Organic Reactions for Drug Synthesis 2 均相催化反應(yīng)： (Ph3P)3RhCl, TTC(氯化 (三苯瞵 )合銠 )、(Ph3P)3RuCl 苯 EtOH 丙酮 末端雙鍵易氫化 單取代＞雙取代＞三取代＞四取代 O H O HH 2 / T T CP h H R T9 0 %易 氫 化 末 端 雙 鍵S C H 2 C H = C H 2 S C H 2 C H 2 C H 3H 2T T C S 使 催 化 劑 中 毒T T C 本 身 就 是 絡(luò) 合 物 不 會 使 催 化 劑 中 毒Organic Reactions for Drug Synthesis 二 芳烴的還原反應(yīng) 1 催化氫化 (高壓高溫條件下） R RH 2 / N i3 0 0 K g / c m 2 1 4 0 ℃H 2 / N i1 0 0 K g / c m 2 2 0 0 ℃C O O HN H 2C O O HN H 2H 2 , R h / C5 K g / c m 2C H 3H 3 CO HC H 3H 3 COP d C / H 2Organic Reactions for Drug S
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