藥物合成反應(yīng)第二章烴化反應(yīng)(參考版)
2024-10-20 02:21本頁(yè)面
【正文】 M e 2 S O 4 / N a O H . T E B A4 5 m i nM eN C R 39。 R C l + N a C N R C N + N a C l 加冠醚，也可達(dá)到此目的 OOOOOOK C N18冠 6 冠醚與 絡(luò)合，使 轉(zhuǎn)移至有機(jī)相中，加速反應(yīng)進(jìn)行。要求 N和 共平面，故 A穩(wěn)定。C H 2 R 39。 X 不易反應(yīng) β 2需要無(wú)水操作，否則生成醇及醚等 . 例如： L i q , N H 3 ( 8 4 % )B r ( C H 2 ) 5 B rH C C N aC ( C H 2 ) 5 C C HH C 三 羰基化合物 位 C烴化 1 活性亞甲基化合物的 C烴化 C H 2 C O O E t + n — B u — B rB u — n( 6 9 7 2 % )C H 3 C C H C O O E tE t O N aOC H 3 COC H ( O O E t ) 2+( 6 1 % )C H 2 ( C O O E t ) 2C l E t O N aαO E t C O O E t+ O E t + E t O HCOC HC H 2OC C H 3 COC H 3B u — nC O O E tn — B u — B rδ δC O O E t + B rCC H 3 C HOC HC H3 CO (1) 可用來(lái)合成酮和羧酸 B u — nC O O E tH2O / O HB u — n△B u — n ( 5 2 6 1 % )C7H1 5B r / B u O N a ( 1 ) H2O / O H( 2 ) H△( 6 6 7 5 % )++C HC H 3 COC HC H3COC O OHC H3COC H2C H2( C O O E t )2C7H1 5( C O O H )2C8H1 7C O O H( C O O E t )2C H C7H1 5C H (2) 雙烴化反應(yīng) N a O E t / E t O H C O O E tC O O E t( 5 5 % )C H 2 ( C O O E t ) 2B r C H 2 C H 2 C H 2 C l (3) 可引入兩個(gè)烴基 M e2C H C H2C H2B r /E t O N a / E t O H 7 5 7 80C , 6 hM e2C H C H2C H2E t B r / E t O N aE t O H , 3 50C , 1 0 h 6 5 7 00C , 1 hE tM e2C H C H2C H2C H2 ( C O O E t ) 2HC ( C O O E t )2C ( C O O E t )2 先引入大基團(tuán) ,后引入小基團(tuán) (4) 副反應(yīng) 仲、叔鹵代烴進(jìn)行烴化反應(yīng)時(shí)，易脫鹵化氫 + +( C O O E t ) 2H CB rHC ( C O O E t ) 2 2 酮的 位 C烴化 α R 2 C H C H 2 R 39。 X R 39。選擇不同條件，可得不同產(chǎn)物。酸 o r 堿R 39。 δδO R++R O HOHO c a t : Y %B F 3 E t 2 O 6 7T s O H 7 1P y H O T s 1 0 0+OO HOHOOO 第二節(jié) 氮原子上的烴化反應(yīng) 一 氨及脂肪胺的 N烴化 1 伯胺 (RCH2NH2)的制備 (1) NH3大過(guò)量 ( 7 0 當(dāng) 量 )( 7 0 % )C H 3 C HB rC O O HN H 3N H 2C H 3 C H C O O H (2) Gabriel合成法 OOK O H / E t O H R X / D M FOOOON H N K N RH C l / H 2 OOO++N H 2 N HC O O HN HC O O HN H 2R N H 2R N H 2(多采用肼解 ) (條件苛刻 ) 1 4 5 1 5 0 0 C , 2 h , (
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