天然藥物化學(xué)第二章糖和苷類(參考版)
2025-01-16 20:20本頁(yè)面
【正文】 苷與酶共存 提取目的：原生苷提取原生苷 提取次生苷、苷元 設(shè)法抑制酶的活性（加熱、拌碳酸鈣、醇）避免與酸、堿接觸 極性溶劑（甲醇、乙醇、沸水）提取 利用酶的活性（加水、 30～ 40℃ 、 24～ 48ｈ）加酸水解或堿水解、預(yù)發(fā)酵等 有機(jī)溶劑（醇、苯、氯仿、石油醚）提取 提取液 濃縮濃縮液（含大量極性雜質(zhì)） 二、分離： 色譜方法（為主） l 反相硅膠色譜： Rp1 Rp8（極性成分適用） 水 甲醇或水 乙腈為流動(dòng)相l(xiāng) 葡聚糖凝膠色譜： SephedexLH20(有機(jī)相適用 ) 不同濃度的乙醇為洗脫劑。（五）、 糖鏈連接順序的確定通過 1HNMR譜，觀察兩糖之間質(zhì)子的遠(yuǎn)程偶合而確定其連接順序 。（三）、 單糖的鑒定l 紙色譜（ PC）：分配原理， BAW系統(tǒng)，與對(duì)照品共色譜鑒定l 薄層色譜（ TLC）：硅膠（硼酸溶液或無機(jī)鹽溶液制 增加上樣量）l 氣相色譜（ GLC）：水解、制備 TMS衍生物（具揮發(fā)性），用對(duì)照品 tR鑒定l 超導(dǎo) FTNMR光譜 : 苷中各糖的不同質(zhì)子的 δ、 J 與標(biāo)準(zhǔn)糖數(shù)據(jù)進(jìn)行比較鑒定l 苷中各糖的不同碳原子的 δ 與標(biāo)準(zhǔn)糖數(shù)據(jù)進(jìn)行比較鑒定（四）、 糖連接位置的測(cè)定l 將糖鏈全甲基化，然后水解苷鍵，用 GC鑒定所獲得的甲基化單糖，其中游離 OH的部位就是連結(jié)位置 ,全甲基化的單糖即為末端糖。（二）、 分子量的測(cè)定l 單糖、低聚糖及其苷 的分子量測(cè)定目前大多用質(zhì)譜法。一、糖鏈的結(jié)構(gòu)測(cè)定目前多糖純度常用的測(cè)定方法l 超離心法l 高壓電泳法l 凝膠柱色譜法l 旋光測(cè)定法l 其它方法：如 HPLC、示差折射法等。通常所說的多糖純品實(shí)質(zhì)上是一定分子量范圍的均一組分。 苷鍵構(gòu)型。 單糖組成；216。糖和苷的共性是糖鏈，在含有低聚糖的苷中，糖鏈的測(cè)定占主要地位，苷元的組成種類繁多，本節(jié)將重點(diǎn)介紹糖鏈的測(cè)定方法。此外，糖與糖通過苷鍵相連雖然并不稱為苷，但苷化位移規(guī)律對(duì)其同樣適用。（一） 化學(xué)位移及偶合常數(shù)二、糖的 13CNMR性質(zhì)（二） 苷化位移l 苷化位移 ：糖與苷元成苷后，苷元的 αC、 βC和糖的端基碳的化學(xué)位移值均發(fā)生了改變， 這種改變稱為苷化位移 (glycosidation shift， GS)， 苷化位移值與苷元的結(jié)構(gòu)有關(guān)，與糖的種類關(guān)系不大。l 第五節(jié) 糖的核磁共振特別提示 ：（ 1）甘露糖（ C2羥基在環(huán)的面上 ）和鼠李糖（ 優(yōu)勢(shì)構(gòu)象為 1C式 ）難以用 J區(qū)分端基碳的構(gòu)型
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