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天然藥物化學(xué)第九章強(qiáng)心苷(參考版)

2025-01-16 20:20本頁(yè)面
  

【正文】 。 2. 強(qiáng)心苷的酸水解類(lèi)型有幾種?簡(jiǎn)述其特點(diǎn)。 ,加過(guò)量飽和中性醋酸鉛溶液,可使( )沉淀,濾液中加入飽和堿式醋酸鉛( )又能沉淀析出。 ,是由于在堿性條件下發(fā)生( )造成的。 甲型強(qiáng)心苷元及其苷的毒性規(guī)律:苷元 單糖苷 二糖苷 三糖苷 (二) 糖部分與強(qiáng)心作用的關(guān)系 ,其共同點(diǎn)是( ) ,人們發(fā)現(xiàn)強(qiáng)心苷必備的活性基團(tuán)為( ) ( ) 一、選擇題 D加拿大麻糖 βD葡萄糖 βD葡萄糖,該苷水解后,得到保持原結(jié)構(gòu)的苷元及一個(gè)三糖,該水解條件為( ) %鹽酸水解 :水:濃鹽酸 (7:11:2) ( kedde反應(yīng))在堿性條件下顯紫紅色反應(yīng)的化合物是() B 6. 可以用于鑒別 2去氧糖的反應(yīng)是 ( ) A、 Rosenheim 反應(yīng) B、對(duì)二氨基苯甲醛反應(yīng) C、 Sabety 反應(yīng) D、 Kedde反應(yīng) C17 位連接有 ( ) A、 α, β不飽和 γ-內(nèi)酯 B、 α, β,γ不飽和 δ內(nèi)酯 C、具有螺原子的含氧雜環(huán) D、有 89 個(gè)碳原子組成的脂肪烴衍生物 8.用于區(qū)別甲型和乙型強(qiáng)心苷的反應(yīng)是( ) A. 醋酐 濃硫酸反應(yīng) B. 香草醛 濃硫酸反應(yīng) C. 三氯化鐵 冰醋酸反應(yīng) D.三氯醋酸反應(yīng) E. 亞硝酰鐵氰化鈉反應(yīng) 9.只對(duì)游離 2去氧糖呈陽(yáng)性反應(yīng)的是 ( ) A. 醋酐 濃硫酸反應(yīng) B. 香草醛 濃硫酸反應(yīng) C. 三氯化鐵 冰醋酸反應(yīng) D.三氯醋酸反應(yīng) E. 亞硝酰鐵氰化鈉反應(yīng) 10. I型強(qiáng)心苷分子結(jié)合形式為 ( ) A. 苷元 O(2, 6二去氧糖 )xO(α 羥基糖 )y B. 苷元 O(α 羥基糖 )xO(2, 6二去氧糖 )y C. 苷元 O(α 羥基糖 )x D. 苷元 O(6去氧糖 )xO(α 羥基糖 )y E. 苷元 O(α 羥基糖 )xO(6去氧糖 )y 11. α 去氧糖常見(jiàn)于( ) A.黃酮苷 B. 蒽醌苷 C.香豆素苷 D.強(qiáng)心苷 E.皂苷 12. 下列化合物屬于( ) OOH OA.螺甾烷醇型皂苷元 B.異螺甾烷醇型皂苷元 C.呋甾烷醇型皂苷元 D.變形螺甾烷醇型皂苷元 13.化合物具有親脂性,能溶于乙醚中,李伯曼反應(yīng)和Kedde反應(yīng)均顯陽(yáng)性,但 Molish反應(yīng)和 kellerkillani反應(yīng)為陰性,其紫外光譜在 220nm( logε約 )處呈現(xiàn)最大吸收,該化合物為( ) A.甲型強(qiáng)心苷 B.乙型強(qiáng)心苷元 C.甾體皂苷元 D.甲型強(qiáng)心苷元 二、填空題 ( )的不同,甲型為( ),乙型為( )。 一般來(lái)說(shuō), 2,6二去氧糖衍生的苷對(duì)心肌和中樞神經(jīng)系統(tǒng)比葡萄糖苷有較強(qiáng)的親合力,這類(lèi)苷的強(qiáng)心活性、毒性和親脂性呈平行關(guān)系。 毛地黃毒糖的苷均比相應(yīng)的葡萄糖苷的分配系數(shù)(水 /油)小,顯示有較強(qiáng)的作用和毒性。 7. 毒性: 乙型強(qiáng)心苷 甲型強(qiáng)心苷 (一) 強(qiáng)心苷元與強(qiáng)心作用的關(guān)系 (二) 糖部分與強(qiáng)心作用的關(guān)系 糖部分本身沒(méi)有強(qiáng)心作用,但在強(qiáng)心苷中,糖的性質(zhì)和數(shù)目對(duì)強(qiáng)心作用有影響。 4. 甲型強(qiáng)心苷元 中, A/B順式稠合, C3OH為 β構(gòu)型時(shí)強(qiáng)心作用大于其 α構(gòu)型的異構(gòu)體;在 A/B反式異構(gòu)體中,C3OH構(gòu)型對(duì)強(qiáng)心作用無(wú)明顯影響。 2. C17必須有一個(gè)不飽和內(nèi)酯環(huán) , 且為 β構(gòu)型 ( α構(gòu)型無(wú)強(qiáng)心作用);內(nèi)酯環(huán)中雙鍵飽和后強(qiáng)心作用減弱,但毒性也減弱,比較安全,有一定的實(shí)用價(jià)值。 六、強(qiáng)心苷的生理活性 強(qiáng)心苷是治療心力衰竭不可缺少的重要藥物,但其治療指數(shù)狹窄,目前仍有必要繼續(xù)尋找和研究新的強(qiáng)心苷。 氧化鋁為吸附劑,能引起酰氧基的消去反應(yīng)。(如果沒(méi)有逆流分配器,可以用一定數(shù)量的分液漏斗) : 利用強(qiáng)心苷在兩種互不相溶的溶劑中分配系數(shù)的不同而達(dá)到分離。 (三) 分 離 : 也是利用分配系數(shù)的不同使混合苷分離。但強(qiáng)心苷亦有可能被吸附而損失。 活性炭吸附: 將強(qiáng)心苷稀醇溶液通過(guò)活性炭,提取液中的 葉綠素等脂溶性雜質(zhì) 可被吸附而除去。當(dāng)溶液中醇濃度增大時(shí),能降低沉淀對(duì)強(qiáng)心苷的吸附,但若醇濃度太高,則純化效果不好。 但鉛鹽與雜質(zhì)生成的沉淀能吸附強(qiáng)心苷而導(dǎo)致?lián)p失。 2)也可以先用醇或稀醇提取,提取液濃縮去醇后再以石油醚萃取脫脂,用氯仿 甲醇萃取除去親水性雜質(zhì)。 (一) 提 取 (二) 純 化 原料如果是種子或含油脂多時(shí)。次級(jí)苷易溶于親脂性溶劑而難溶于水。原生苷易溶于水、醇等極性溶劑,難溶于親脂性溶劑,故用70%~ 80% EtOH提取。 3. 植物中含有酶解強(qiáng)心苷類(lèi)的酶,植物原料在保存或提取過(guò)程中均可促使強(qiáng)心苷的酶解,產(chǎn)生次級(jí)苷,增加了成分的復(fù)雜性。 (四)核磁共振氫譜( 1HNMR) 苷元: 1) C C13上 CH3: δ: 2)C10上 CHO: δ:~ 10 3) C10上 CH2OH: δ:~ 4)C3- OH: C3- H δ: H OOOHO HO O HC H 3H OO HO O HC H 3H OO C H 3 6去氧糖 : C5- CH3 : ~, d, J= /m 2去氧糖 : 高場(chǎng)區(qū),與端基質(zhì)子有耦合 甲氧基糖 : - OCH3: , s 端基質(zhì)子 : βDGlc J=6~8Hz αLRha J=2Hz
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