【正文】 D洋地黃毒糖 D波伊文糖 糖部分 ： 2,6二去氧糖甲醚 如 D加拿大麻糖 (Dcymarose)、 L夾竹桃糖 (Loleandrose) OO HO HO C H 3C H 3OO H O HO C H 3C H 3D加拿大麻糖 L夾竹桃糖 糖部分 ： 強心苷中，多數(shù)是幾種糖結合成低聚糖形式再與苷元的 C3OH結合成苷， 少數(shù)為雙糖苷或單糖苷。糖和苷的連接方式有三種： Ⅰ 型 : 苷元 (2,6去氧糖 )X(D葡萄糖 )Y Ⅱ 型 : 苷元 (6去氧糖 )X(D葡萄糖 )Y Ⅲ 型： 苷元 （ D葡萄糖） Y 一般初生苷其末端多為葡萄糖。 糖和苷元的連接方式 ： 甲型強心苷 —— 毛地黃強心苷 R1 R2 毛地黃毒苷 digitoxin H H 親脂性強，多口服 ，用于慢性病例 羥基毛地黃毒苷 gitoxin H OH 親脂性低，難吸收 地高辛 digoxin OH H 親脂性低，注射 ，用于急性病例 吉他洛辛 gitaloxin H OCHO 親脂性增強，易吸收，減少積蓄 O O HC H 3H OO HO O HC H 3H OO C H 3（一） 五元內酯環(huán)強心苷類 OOOHO HOC H3O HOOC H3O HOOC H3OOOC H2O HO HO HH OC O C H3H O去乙?；? 毛花苷 C（ 西地蘭 ， 注射 用） 毛花毛地黃苷 C（一級苷） （注射用） － Glc －乙酰基 地高辛 （注射用） （二） 六元內酯環(huán)強心苷類 海蔥中含有的原海蔥苷 A、海蔥苷 A與葡萄糖海蔥苷 A等，都是海蔥苷元的衍生物。 OO HOOR R 海蔥苷元 H 原海蔥苷 A Rha 海蔥苷 A Rhaglc 葡萄糖海蔥苷 A Rhaglcglc 來西蟾酥毒配基 （毒性小，具有強心、升壓、呼吸興奮作用，臨床用做心律衰竭、呼吸抑制的急救藥） 蟾酥由蟾蜍耳后腺、皮下腺分泌的白色漿液中經加工而制成，有攻毒散腫、通竅止痛功效。 是中藥“六神丸”、“痧藥丸”的主要成分。（日本的“救心丹”出口為 1億美元，是以中國的六神丸為基礎研究的。血栓心脈寧也是以蟾酥為主要成分） H OOOO第三節(jié) 強心苷的理化性質 1．強心苷多為無色結晶或無定形粉末，味苦，只有 C17為 α 構型時味不苦，對粘膜有刺激性。 2．強心苷溶解度：可溶于水、丙酮及醇類等極性溶劑；略溶于乙酸乙酯、含醇氯仿；幾乎不溶于乙醚、苯、石油醚等非極性溶劑。 ※ 溶解度常常因糖分子數(shù)目和性質及苷元上有無親水性基團而有差異。 一般苷元相同時，原生苷比次生苷或苷元的親水性強、親脂性弱，可溶于水等極性溶劑而難溶于低極性有機溶劑。 當糖基與苷元上的羥基數(shù)目相同時，苷元上的羥基可形成分子內氫鍵的水溶性小。 （二） 化學性質 用 KOH或 NaOH水溶液處理，可以使內酯環(huán)開裂，酸化后又環(huán)合。如果用 醇性苛性堿 溶液處理，內酯環(huán)發(fā)生異構化，這種變化是不可逆的，遇酸也不能復原。 OOO H2 02 12 2K O HE t O HOOO H2 02 12 2OO2 02 12 2OC H O HC O O H2 02 12 2O異 構 化 物 ( I ) 內 酯 型異 構 化 物 ( I I ) 開 鏈 型 乙型強心苷元在醇性苛性堿溶液中，內酯環(huán)開裂生成酯，再脫水生成異構化物。 O HOOK O HM e O HO HC H O HC O O C H 3C HC O O C H 3O H 2 O 內酯環(huán)上雙鍵經臭氧氧化可得酮醛化合物，再經KHCO3水解，得酮醇化合物，最后用過碘酸氧化，可得 17羰基化合物。 OOO H2 02 12 2O 3OOO H2 02 12 2OHOK H C O 3O HCO C H 2 O HH I O 4C O O HO HK M n O 4 , C H 3 C O C H 3 強心苷元中的 5βOH和 14βOH都是叔羥基，極易脫水，故含此取代基的苷類在酸水解時，常得次生的脫水苷元。 OOH OO HO HOOH O3 ~ 5 % H C l（三） 苷鍵的水解 (1)溫和條件下水解： 反應條件： 用稀酸（ ～ HCl或硫酸）在含水醇中經短時間（半小時至數(shù)小時）加熱回流。 結果： 水解 2去氧糖之間的苷鍵，對苷元的影響小，不發(fā)生脫水反應。 2羥基糖的苷，在此條件不易斷裂 。 ?主要水解 苷元和 α去氧糖之間的苷鍵或 α去氧糖與 α去氧糖之間的糖鍵。 ?而 α去氧糖與葡萄糖之間的糖鍵不易切斷。 ?對苷元影響較小，不會引起脫水反應。 ?但不適于 16位有甲酰基的洋地黃強心苷類， 在此種條件下， 16位甲?；鉃榱u基， 得不到原生苷元。 OHO HOOOC H3O HOO HO HOO HO HOC H3O HOO HO HOO HO HO H0 . 0 2 M H C l苷 元 +實例： – mol/L HCl 或 H2SO4。 含水醇；短時間即可水解 α去氧糖苷鍵，而非去氧糖在此條件不易斷裂 . A [ 洋地黃毒苷元 (洋地黃毒糖 )3 glc ] 稀酸 [ H2O ] K [ 毒毛花苷元 加拿大麻糖 (葡萄糖 )2 ] 稀酸 [ H2O ] 實例： 紫花洋地黃苷 A [ 洋地黃毒苷元 (洋地黃毒糖 )3 glc ]