【正文】 藥 思考題？？ 的總生物堿的初步分離流程？苦 ◆ 生物堿都能被生物堿沉淀試劑所沉淀。二、是非判斷題◆ 某一中藥的粗浸液，用生物堿沉淀試劑檢查結果為陽性，可說明該中藥中肯定含有生物堿?！?所有含 N的化合物，其質譜上的分子離子峰 m/z均為奇數(shù)?！?季銨型生物堿可溶于水，它是各類生物堿中堿性最強的一類生物堿。 一、選擇判斷題◆ pH梯度萃取法分離生物堿時，生物堿在酸水層，應順次調 pH（ ）用氯仿萃取。)情況有關。 → 弱的生物堿一、選擇判斷題◆ 用 Hofmann降解反應鑒別生物堿基本母核時，要求結構中 ( )。 → 強的生物堿 → 強的生物堿 ◆ 將混合生物堿溶于有機溶劑中，以酸液 pH由大 →小順次萃取，可依次萃取出 (D.C.堿性水溶液酸性水溶液 )條件下，與某些沉淀試劑反應生成不溶性復鹽或絡合物沉淀。一、選擇判斷題◆ 季銨型生物堿分離常用 ( )。 pKa◆ 某生物堿堿性很弱，幾乎呈中性，氮原子的存在狀態(tài)可能為 (pHC.PkapHA.） 如異喹啉類型中的 1苯甲基 四氫異喹啉類型的生物堿，其在裂解過程中易失去苯甲基，得到以四氫異喹啉碎片為主的強譜線。如：輪環(huán)藤酚堿（ cyclanoline）的裂解過程表示如下：五、結構鑒定輪環(huán)藤酚堿（ cyclanoline）的裂解過程五、結構鑒定 特點：同 3。 主要有：四氫原小檗堿類、無 N烷基取代的阿樸菲類等。 主要類型生物堿：金雞寧類、甾體生物堿類等。主要包括兩大類： ① 芳香體系組成分子的整體或主體結構； 如喹啉類、吖啶酮類等 ② 具有環(huán)系多、分子結構緊密的生物堿； 如苦參堿類、秋水仙堿類等五、結構鑒定 主要裂解方式是以氮原子為中心的 α裂解，且多涉及骨架的裂解。五、結構鑒定生物堿 MS的一般規(guī)律： 特點： M+或 M+1多為基峰或強峰。CHCl3萃取除脂雜除水雜精制四、提取分離H2OCHCl3游離 Alk長春堿 醛基長春堿回收氯仿溶于苯 :氯仿 (1:2)液中通過 Al2O3吸附柱用苯 :氯仿 (1:2)洗脫色譜分離 提取分離實例 —— 延胡索乙素類別 Alk的一般分離流程如下圖本 章 內 容?五、結構鑒定 （一）色譜法 測定理化常數(shù)（如：熔點），與文獻報道的數(shù)據(jù)進行對照，與對照品共薄層，測定其衍生物的理化數(shù)據(jù)等。CHCl3提除水雜除脂雜除堿性較強的成分四、提取分離H2OCHCl3 弱堿Alk硫酸鹽回收氯仿，蒸干溶于無水乙醇H2SO4調 pH=~Alk沉淀溶于 H2O，氨水堿化至pH=8~9其中長春堿和長春新堿對治療絨癌等惡性神瘤、淋巴肉瘤及兒童急性白血病等都有一定療效，是目前國際上應用最多的抗癌植物藥源。長春花不僅姿態(tài)憂美，花期特長，還是一種防治癌癥的良藥。性喜高溫高濕，耐半陰。 因此它的花朵特多，花期特長，花勢繁茂，生機勃勃。 株高 3060厘米，葉對生，長橢圓形，深綠具光譯。四、提取分離 （二）分離 ☆ 色譜法⑴ 吸附劑 ：柱色譜法常用氧化鋁（偶用硅膠）；⑵ 展開劑 ：游離 Alk常以苯、乙醚、氯仿等溶劑洗脫⑶ 化合物極性判斷 ：① 相似結構：雙鍵多、含氧官能團多 —— 則極性大② 在含氧官能團中：四、提取分離 提取分離實例 —— 長春堿與長春新堿長春花，又名日日春、天天開等。R=1/2?！帧?次萃取可達 90% 以上10010四、提取分離 （二）分離 Alk堿性不同 —— pH梯度萃取法 （ 2）判斷分離的難易程度 —— 萃取次數(shù)四、提取分離 （二）分離 Alk堿性不同 —— pH梯度萃取法 （ 2）判斷分離的難易程度 —— 萃取次數(shù)β282pKa （ 2）未知成分 —— 色譜方法進行溶劑的選擇 ☆ Alk堿性不同 —— pH梯度萃取法 首先考慮的問題： 所選溶劑 pH值多少為宜？ 萃取幾次能完全？ 萃取溶劑的最佳體積？四、提取分離 （二）分離 Alk堿性不同 —— pH梯度萃取法 （ 1）確定 pH值的方法 ① 緩沖紙色譜四、提取分離 （二）分離 Alk堿性不同 —— pH梯度萃取法 （ 1）確定 pH值的方法四、提取分離 （二）分離 Alk堿性不同 —— pH梯度萃取法 （ 1）確定 pH值的方法四、提取分離 （二）分離 Alk堿性不同 —— pH梯度萃取法 （ 1）確定 pH值的方法C+四、提取分離 （二）分離 Alk堿性不同 —— pH梯度萃取法 （ 1）確定 pH值的方法四、提取分離 （二）分離 Alk堿性不同 —— pH梯度萃取法 （ 1）確定 pH值的方法 ② 利用 pKa值來確定 pH值pKa與 pH關系：四、提取分離（二）分離 Alk堿性不同 —— pH梯度萃取法 （ 1）確定 pH值的方法 ② 利用 pKa值來確定 pH值例：某 Alk的 pKa=，用 CHCl3從 H2O中萃取，H2O的 pH應調多少？pH還可用離子交換色譜，根據(jù)堿性強弱的不同進行分離；有時也用凝膠色譜，根據(jù)分子量大小不同進行分離。（ 6）采用色譜法進行分離? 當采用一些簡單方法未能達到分離的目的時，可采用柱色譜法進行分離。例：總生物堿的初步分離流程例：總生物堿的初步分離流程（ 4）利用生物堿中不同官能團用化學法進行分離例如：嗎啡的總堿中加 NaOH水溶液，再用 CHCl3提取，因嗎啡含有酚羥基可與NaOH生成鹽仍留于水中，從而與其它生物堿分離開。例如麻黃堿與偽麻黃堿的分離，利用它們的草酸鹽的溶解度不同（前者小）而分離，有些生物堿可與氯乙?；蚵燃姿嵋阴ド上鄳孽?，利用它們的沸點不同進行分離。先將總堿溶于少量乙醚、丙酮或甲醇中，放置，如果析出結晶，過濾，得一種生物堿結晶，母液濃縮至少量或加入另一種溶劑往往又可得到其它生物堿結晶。三、理化性質（一）一般性質（二）堿性（三）成鹽（四）涉及氮原子的氧化（五）沉淀反應（六）顯色反應（七） CN鍵的裂解反應本 章 內 容?四、提取分離（一）提取 （離子交換樹脂法、沉淀法） 四、提取分離 （一）提取 ： 冷提法（滲漉法、冷浸法） 酸性水 ——% ~ 1%H 2SO HCl、