天然藥物化學(xué)第七章三萜及其苷類(參考版)
2025-01-16 20:12本頁面
【正文】 。 質(zhì)譜 三萜類化合物質(zhì)譜裂解有較強(qiáng)的規(guī)律： ? 1）當(dāng)有環(huán)內(nèi)雙鍵時，一般都有較特征的 反 DielsAlder(RDA)裂解； ? 2）如無環(huán)內(nèi)雙鍵時，常從 C環(huán)斷裂 成兩個碎片； ? 3）在有些情況下，可同時產(chǎn)生 RDA裂解和 C環(huán)斷裂 。 ? 還可根據(jù)紅外光譜初步判斷三萜母核上 羥基的類型。 ?齊墩果烷型的 A區(qū) 有 兩個峰 （ 13921379cm1， 13701355cm 1） ； B區(qū) 有 三個峰 （ 13301315cm1， 13061299cm1， 12691250cm1） 。 ?多數(shù)三萜類化合物不產(chǎn)生紫外吸收，但以 濃硫 酸為試劑 測定五環(huán)三萜類化合物時，可在 310nm處 觀察到最大吸收，且不受母核上的取代基影響。 草 玉 梅 粗 粉熱 M e O HM e O H 提 取 物D i a i o n H P 2 0 , H2O , 1 0 %3 0 % , 5 0 % , 7 0 % , 9 0 % M e O H 洗 脫7 0 % 甲 醇 洗 脫 物 9 0 % 甲 醇 洗 脫 物( 硅 膠 ) C M H( 1 2 : 2 7 : 0 . 4 )L i c h r o p r e p R P 87 0 % 甲 醇F r 1 F r 3F r 4F r 6 F r 7H P L CO D S 1 2 0 A6 7 % M e O HH P L CO D S 1 2 0 A6 7 % M e O H硅 膠 柱 C M H( 1 0 : 5 : 1 )( 1 2 : 3 : 0 . 2 )硅 膠 柱 C M H L i c h r o p r e pR P 89 0 % 甲 醇硅 膠 柱 E M H( 1 2 : 2 : 1 )H P L CO D S 1 2 0 A8 7 % M e O HH P L C( 9 : 5 : 1 )皂 苷 1 23456C M H = C H C l3 M e O H H2OE M H = E t O A c M e O H H2OR1OC H2R3C O O R2R 1 R 2 R 31 a r a r h a r i b g l c g l c r h aO H2 a r a r h a r i bg l c g l c r h a HHHHO H3456x y l r h a r i ba r a r h a r i bx y l r h a r i ba r a r h a r i bg l c g l c r h aHHH紫外光譜 (UV) ?結(jié)構(gòu)中有一個 孤立雙鍵 :205250nm 處有微弱吸收 。 ◆ 常用的提取方法 甲醇或乙醇 提取 脫脂 正丁醇萃取 沉降 總皂苷 大孔 吸附樹脂柱 醇 提藥 材醇 提 液減 壓 濃 縮 后 , 加 適 量水 ， 親 脂 性 溶 劑 萃 取親 脂 性 雜 質(zhì)水 層正 丁 醇 萃 取正 丁 醇 層通 過 大 孔 吸 附 樹 脂 柱 ，水 : 醇 ( 極 性 遞 減 ) 洗 脫洗 脫 液蒸 干總 皂 苷（二）分離 ? 以硅膠為支持劑， CHCl3MeOHH2O， CH2Cl2MeOHH2O， EtOAcEtOHH2O或水飽和的正丁醇等溶劑系統(tǒng)洗脫。 ?由于糖分子的引入，極性基團(tuán)明顯增多，致使極性增強(qiáng)，故具有較大的極性而易溶于醇類溶劑、含水醇及水。 ? 三萜皂苷為酸性皂苷，可用 中性 PbAc2沉淀，而甾體皂苷則為中性皂苷，須用 堿性 PbAc2沉淀。此性質(zhì)可用于皂苷的分離：先用金屬鹽使皂苷沉淀下來，分離出來之后在對其分解脫鹽。 菊科植物蟛蜞菊 蟛蜞菊內(nèi)酯 [藥理作用 ] 酊劑和煎劑用試管稀釋法對白喉桿菌，金黃色葡萄球菌和乙型鏈球菌、枯草桿菌均有不同程度的抑制作用。 ? 溶血指數(shù)：指在一定條件下能使血液中紅細(xì)胞完全溶解的最低皂苷濃度。 因此，皂苷水溶液不能用于靜脈注射或肌肉注射。皂苷水溶液經(jīng)強(qiáng)烈振搖能產(chǎn)生持久性的泡沫，且不因加熱而消失。 5）冰醋酸 乙酰氯（ Tschugaeff）反應(yīng) 樣品溶于冰醋酸，加乙酰氯數(shù)滴及氯化鋅結(jié)晶數(shù)粒，稍加熱，則呈現(xiàn)淡紅色或紫紅色。 ? 3）三氯醋酸（ RosenHeimer）反應(yīng) 樣品溶液點于濾紙上，噴 25%三氯醋酸乙醇溶液，加熱至 100℃ ，顯紅色 → 紫色斑點。 ? ? 2）五氯化銻（ kahlenberg）反應(yīng) ? 三氯化銻或五氯化銻反應(yīng) 將樣品醇溶液點于濾紙上，噴以 20%三氯化銻（或五氯化銻）氯仿溶液（不應(yīng)含乙醇和水）干燥后， 6070 ℃ 加熱，顯黃色、灰藍(lán)色、灰紫色斑點，在紫外燈下顯藍(lán)紫色熒光（甾體皂苷則顯黃色熒光）。 一、性狀及溶解性 二、 顏 色反應(yīng) ?1）濃 H2SO4醋酐（ Liebermannburchard） 反應(yīng) 樣品溶于冰醋酸，加濃硫酸 醋酐 (1:20)，產(chǎn)生 紅 → 紫 → 藍(lán) → 綠 → 污綠 等顏色變化，最后褪色。 ? 皂苷在提取的過程中會產(chǎn)生次級苷，水溶性下降，溶于中等極性有機(jī)溶劑（醇，乙酸乙酯）。皂苷還具吸濕性?；瘜W(xué)名3hydroxy25norfriedel3,1(10)dien2one30oic acid. C O O HOH O2 32 42 62 7H2 8雷 公 藤 酮? 性狀：苷元有較好晶型，皂苷多為無定形粉末。 羽 扇 豆 醇 R = C H3白 樺 脂 醇 R = C H2O H白 樺 脂 酸 R = C O
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