【正文】 個(gè) CH鍵與直立鍵形成接近 176。的夾角，平伏著相環(huán)外伸展，叫做平伏鍵或 e鍵（ 3e上方；3e下方 ）。 ? 如下圖： 1/27/2023 92 *椅式構(gòu)象中的 a鍵和 e鍵可互變 ? 在室溫時(shí)，環(huán)己烷的椅式構(gòu)象可 通過 CC鍵的轉(zhuǎn)動(dòng) （而不經(jīng)過碳碳鍵的斷裂），由 一種椅式構(gòu)象變?yōu)榱硪环N椅式構(gòu)象 ，在互相轉(zhuǎn)變中，原來的 a鍵變成了 e鍵，而原來的 e鍵變成了 a鍵。 1/27/2023 93 （ 優(yōu)勢(shì) ） 構(gòu)象 1.)單取代 環(huán)己烷的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象 :位 e鍵者穩(wěn) ! 原因 ： 取代基位 a鍵 的結(jié)構(gòu)中的非鍵原子間斥力比位 e鍵的大 。從下圖中原子在空間的距離數(shù)據(jù)可清楚看出。取代基越大 e鍵型構(gòu)象為主的趨勢(shì)越明顯。 1/27/2023 94 2.)二元取代環(huán)己烷的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象 :盡量讓 取代基位 e鍵者多而穩(wěn)定 （ A） 1， 2二取代 1/27/2023 95 2.)二元取代環(huán)己烷的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象 :盡量讓 取代基位 e鍵者多而穩(wěn)定 （ B） 1， 3二取代 1/27/2023 96 3.)有 大基團(tuán) 取代環(huán)己烷的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象 :讓 大基團(tuán) 優(yōu)先 位 e鍵者穩(wěn)定 33311C H3CC H3C H3C H3例 一 ： 順 式 — 甲 基 — 叔 丁 基 環(huán) 己 烷141 3411144例 二 ： 反 式 — 甲 基 — 叔 丁 基 環(huán) 己 烷優(yōu) 勢(shì) 構(gòu) 象優(yōu) 勢(shì) 構(gòu) 象C H3CC H3HHC H3C H3例 三 ： 順 式 — 環(huán) 己 烷 二 甲 酸HHC O O HHC O O H順 式 — 叔 丁 基 環(huán) 己 醇優(yōu) 勢(shì) 構(gòu) 象HCO HHC H3C H3C H31/27/2023 97 4.)十氫化萘的結(jié)構(gòu)：有 順式稠合和 反式稠合 ， 但是反式比順式穩(wěn) 1/27/2023 98 本章節(jié)要求 ? IUPAC（系統(tǒng)法）命名 ? 小員環(huán) 環(huán)丙烷易開環(huán)反應(yīng) 和 鑒別 ? 從 環(huán)丁烷起 環(huán)烷烴 性質(zhì) 類似烷烴 ， 環(huán)烯烴性質(zhì) 類似 于開鏈 烯烴 ? 環(huán)己烷的穩(wěn)定構(gòu)象 —椅式構(gòu)象 ? 取代環(huán)己烷的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象 1/27/2023 99 第五章 芳烴 (含苯芳烴 ) ? 芳烴定義 : ? 芳性定義 :一類 環(huán)狀共軛體系 特穩(wěn) ， 不 易 加成 而 易 在碳環(huán)上發(fā)生 取代 反應(yīng)。 ? 芳烴分類 : 1. 含苯芳烴 、 非苯芳烴 、 有芳性的雜環(huán)化合物 2. 單環(huán) 和 多環(huán)芳烴 3. H EEH親 電 試 劑親 電 取 代1/27/2023 100 一 .單環(huán) 含苯 芳烴 及其衍生物 命名 以苯為母體：即命名為 …. 苯 1.)烷基苯 。2.)鹵代苯或鹵苯 。3.)硝基苯 34123411311C H3C H ( C H3)2 C lC lC H3B rN O2N O2或 鄰 二 氯 苯或 間 二 硝 基 苯間 溴 甲 苯甲 苯異 丙 苯或 對(duì) 硝 基 乙 苯C2H5O2N— C HC H3C H2C H3C H3異 丙 基 — NOO或N O2硝 基鄰 / O ； 對(duì) / P ； 間 / M只 能 用 在 用在 單 個(gè) 苯 環(huán) 上乙 基 或 — C2H5乙 基 或特 別 注 意 ：1/27/2023 101 2. 大多數(shù) (尤其是 含苯芳烴衍生物 )以苯為取代基 —命名為 苯基 …. O H O C H3苯 酚N H2C H OC O O HS O3HSOOO HCC HOOO HO H磺 酸 基羥 基羧 基醛 基苯 甲 醚苯 胺苯 甲 醛苯 甲 酸苯 磺 酸1/27/2023 102 FG同位一物 選母體 FG原則 ? 系統(tǒng)法命名原則要先選母體且 書寫順序 ： ? 構(gòu)型 —取代基 —母體（從 右到左 寫） 即 酸SOOO H CC HOOO HO H磺 酸 基羥 基羧 基 醛 基C ROC ZO羧 酸 衍 生 物 酮N H2O R C H C H C C胺 基烷 氧 基 烯 炔烴 基 鹵 素R — X — O 2 N —先 于硝 基第 一 排 總 為 母 體這 三 者 總 為 取 代 基先 于先 于第 二 排 大 多 為 母 體 但 少 數(shù) 取 代 基先 于1/27/2023 103 舉例 O環(huán) 戊 二 醇O HO H1,3_順 式123134121O HC H3O2NO C H3B rC HB rN O2N O2或 間 二 硝 基 苯間 溴 甲 苯 乙 烯苯 酚對(duì) 硝 基 苯 乙 酮N H2N H2C H OO HC H3OH2NS O3HH2N苯 甲 醚 鄰 苯 二 胺苯 甲 醛對(duì) 氨 基 苯 磺 酸— 硝 基 — 甲 基21244鄰 溴 C H2CC H3O2NC H3C H （ O H ） C O O H— 羥 基 丙 酸1234534 5— 羥 基 — 氨 基 — 甲 氧 基1/27/2023 104 二 . 苯的結(jié)構(gòu) :形成了 閉合 的 大 ∏ 鍵 HHHHH HHHHHH HHHHHH H平 面 環(huán) 分 子 6 個(gè) 碳 原 子 均 是 S P 2 雜 化2312 211H E EH極 限 式雜 化 式環(huán) 狀 共 軛 體 系 特 殊 性 穩(wěn)易 碳 環(huán) 上 發(fā) 生 親 電 取 代1/27/2023 105 三 . 含苯芳烴的性質(zhì)（化性） ： 1.)鹵代： X2=Cl2,Br2反應(yīng)需 FeX3催化 H E E H易 碳 環(huán) 上 發(fā) 生 親 電 取 代親 電 試 劑C lEX2 F e X3 X F e X4XC l26 0。約F e C l3cH C lC l2F e C l36 0 c大 于。C l反 應(yīng) 比 苯 難 了C lC lC lC lC H3C l2F e C l3C H3C lC H3C lc。3 0室 溫反 應(yīng) 比 苯 易 了— X 鈍 化 了 苯 環(huán) 是 O 位 和 P 位 定 位 基— C H3活 化 了 苯 環(huán) 也 是 O 位 和 P 位 定 位 基1/27/2023 106 2.)硝代：反應(yīng)需濃硝酸加濃硫酸催化 31親 電 試 劑 EH5 0。約 c1 0 0c。N O2反 應(yīng) 比 苯 難 了C H3C H3N O2C H3O2Nc。3 0室 溫 反 應(yīng) 比 苯 易 了— N O2硝 基 是 鈍 化 了 苯 環(huán) 的 M 位 定 位 基— C H3活 化 了 苯 環(huán) 也 是 O 位 和 P 位 定 位 基H O N O2N O2H2S O4H2OH N O3H2S O4N O2N O2N O2H2O9 0_H N O3H2S O41/27/2023 107 3.)磺代：反應(yīng)在濃硫酸中進(jìn)行脫水 31親 電 試 劑SOOO H磺 酸 基EH8 0。約 c2 0 0c。S O3H反 應(yīng) 比 苯 難 了— S O3H 磺 酸 基 是 鈍 化 了 苯 環(huán) 的 M 位 定 位 基H OS O3HH2S O4H2OH2OH2S O4S O3HS O3HS O3HH2OH2O固 體 強(qiáng) 酸苯 磺 酸 是間 苯 二 磺 酸1/27/2023 108 4.)FC反應(yīng)：需無水三氯化鋁催化 E親 電 試 劑親 電 試 劑C H2C lC H2C H3C H3C H3C H2H C lHH— C H3活 化 了 苯 環(huán) 也 是 O 位 和 P 位 定 位 基A . F — C 烷 基 化 反 應(yīng) ： RR C l A l C l3 A l C l4RHC H3C H3C lA l C l3H C lC H3C lA l C l3甲 苯 活 性 比 苯 大 ， 反 應(yīng) 易 多 取 代 為 克 服 多 取 代 用 體 積 大 的例 ：H C lH C lA l C l322C l C H2 C lA l C l3C H3C H3制 備 烷 基 苯R大 R 替 代 小 C H3降 低 成 本1/27/2023 109 :制備烷基苯 11EH親 電 試 劑親 電 試 劑C HC H3HH2S O4A . F — C 烷 基 化 反 應(yīng) ： RR C l A l C l3 A l C l4RC H3C H2C H2C lA l C l3H C l制 備 烷 基 苯RHC H2C H2C H3C HC H3C H3多 （ 主 產(chǎn) 物 ）少反 應(yīng) 產(chǎn) 物 易 重 排R C H3C H2C H2。（ ）（ ） 2C H3C H2C H2 C H3C H C H3重 排（ ）克 服 重 排 用 烯 替 代 R X 例 ：C H3C H C H2（ ）C H31 0 0%約C H3C H C H2H2S O4（ ）C H3C H C H2H因 為 ：約1 0 0%HH1/27/2023 110 舉例 31 3特 別 注 意 ：C lH— C H3活 化 了 苯 環(huán) 也 是 O 位 和 P 位 定 位 基H2S O4A l C l3C C H3（ C H3）2C H C H2C lA l C l3H C lH C lC H3反 應(yīng) 產(chǎn) 物 易 重 排（ C H3）2C H C H C H3。（ ）2（ C H3）2C H C H2重 排（ ）H2S O4C H3C H3（ C H3）2C H C H C H3C H3CC H3C H3C H2C H3C H3C H3C C H3C H3重 排C H3 C C H2C H3C H3（ ）（ ）C H2C H2C H3C H3C H2C H2C H3C ( C H3)3CC H3C H31/27/2023 111 :制備芳香酮 HE親 電 試 劑親 電 試 劑特 別 注 意 ：C C lHC H3— C H3活 化 了 苯 環(huán) 也 是 O 位 和 P 位 定 位 基C RA l C l3R C C lOA l C l4H C lH C lOR CR COR C C lOA l C l3O反 應(yīng) 不 多 取 代 也 不 重 排 例 ：OCOA l C l3C H3C O C lA l C l3C H3C C H3O( C H3C O