【正文】 弱？解 因為哌啶中N原子是sp3雜化，而吡啶中氮原子是sp2雜化，未成鍵的電子對所在的分子軌道的s成份越少，其堿性越強。所以吡啶的堿性比六氫吡啶弱 將下列化合物按堿性由強到弱排列成序（1）（2）解： （1）D＞A＞C＞B （2）C＞A＞B 寫出下列各反應(yīng)的主產(chǎn)物結(jié)構(gòu)和名稱。（1） （2） （3） （4）（5） （6）（7） （8） （9） （10）解： 第14章 油脂和磷脂 命名下列化合物：(1)(2) 解：（1）甘油α軟脂酸β油酸αˊ硬脂酸酯 或 α軟脂酰β油酰αˊ硬脂酰甘油 （2）Sn甘油1硬脂酸2油酸3磷脂酰膽堿 寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式:（1） 18:2ω6，9 (2) 16：1Δ9 (3) α腦磷脂 (4) α卵磷脂 解：（1）CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH（2）CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH（3）（4） Δ9,12,15十八碳三烯酸,簡寫符號18：3Δ9，12，15和ω3，6，9十八碳三烯酸，簡寫符號18:3ω3，6，9是同一脂肪酸嗎？它的俗名是什么？寫出結(jié)構(gòu)式。解：是同一脂肪酸，它的俗名是γ亞麻酸，結(jié)構(gòu)簡式是：CH3(CH2CH=CH)3(CH2)7COOH 室溫下油和脂肪的存在狀態(tài)與其分子中的脂肪酸有何關(guān)系？解：室溫下，油為液態(tài)，脂肪為固態(tài)或半固態(tài)，這是因為油中的脂肪酸多為不飽和脂肪酸，其分子中的雙鍵具有順式結(jié)構(gòu)，使分子呈彎曲狀，彼此不能靠近，排列比較松散，因此熔點較低，室溫下為液態(tài)；而脂肪中多為飽和脂肪酸，鋸齒形的長鏈?zhǔn)狗肿娱g能緊密排列，分子間吸引力較大，故熔點高，室溫下為固態(tài)或半固態(tài)。 油脂中的脂肪酸結(jié)構(gòu)上有何特點？解：油脂中脂肪酸的結(jié)構(gòu)特點是：絕大多數(shù)脂肪酸碳鏈為偶數(shù)碳原子，很少帶支鏈。飽和脂肪酸多為12―18個碳原子，不飽和脂肪酸分子的雙鍵大多為順式結(jié)構(gòu)。 卵磷脂比脂肪易溶于水還是難溶于水？為什么？解：卵磷脂的結(jié)構(gòu)如下：脂肪的結(jié)構(gòu)中沒有極性部分，根據(jù)“相似相溶”規(guī)律，可以得知卵磷脂比脂肪易溶于水。 有一磷脂，完全水解可得到鞘氨醇，脂肪酸，磷酸和含氮的醇類，它屬于那種磷脂？寫出其結(jié)構(gòu)通式。解：根據(jù)其完全水解的產(chǎn)物，可以得知是鞘磷脂。其結(jié)構(gòu)通式為：第15章 糖 類 試解釋下列名詞⑴ 變旋光現(xiàn)象 ⑵ 端基異構(gòu)體 ⑶ 差向異構(gòu)體 ⑷ 苷鍵 ⑸ 還原糖與非還原糖解：⑴ 糖在水溶液中自行改變比旋光度的現(xiàn)象稱變旋光現(xiàn)象。⑵ 例如αD葡萄糖和βD葡萄糖，二者只是半縮醛羥基的構(gòu)型不同，其余手性碳的構(gòu)型均相同，互稱為端基異構(gòu)體或異頭物。⑶ 含多個手性碳原子，僅有一個手性碳原子構(gòu)型不同的非對映異構(gòu)體稱差向異構(gòu)體。例如D葡萄糖和D甘露糖互為C2差向異構(gòu)體。⑷ 糖苷中連接糖與非糖部分的鍵稱為苷鍵。⑸ 能被弱氧化劑（Tollens、Fehling、Benedict試劑）氧化的糖稱還原糖；反之則為非還原糖。 寫出下列化合物的Haworth式，并指出有無還原性及變旋光現(xiàn)象，能否水解。⑴ βD呋喃2脫氧核糖 ⑵ βD呋喃果糖1，6二磷酸酯⑶ αD吡喃葡萄糖 ⑷ N 乙?；罝氨基半乳糖⑸ βD甘露糖芐基苷解： 寫出D甘露糖與下列試劑反應(yīng)的主要產(chǎn)物⑴ Br2/H2O ⑵ 稀HNO3 ⑶ CH3OH+HCl（干燥）⑷ NaBH4 ⑸ 過量苯肼 ⑹ 乙酐/吡啶解： 寫出βD吡喃半乳糖的優(yōu)勢構(gòu)象式。解： 用簡便化學(xué)方法鑒別下列各組化合物⑴ 葡萄糖和果糖 ⑵ 蔗糖和麥芽糖 ⑶ 淀粉和纖維素⑷ βD吡喃葡萄糖甲苷和2O甲基βD吡喃葡萄糖解： 寫出麥芽糖的鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)和環(huán)式結(jié)構(gòu)的互變平衡體系。解： 寫出下列戊糖的名稱、構(gòu)型（D或L），哪些互為對映體？哪些互為差向異構(gòu)體？解：⑴ D核糖 ⑵ D阿拉伯糖 ⑶ L核糖 ⑷ D木糖 ⑴和⑶互為對映體；⑴和⑵、⑴和⑷互為差向異構(gòu)體。 單糖衍生物（A），分子式為（C8H16O5），沒有變旋光現(xiàn)象，也不被Bnedict試劑氧化，（A）在酸性條件下水解得到（B）和（C）兩種產(chǎn)物。（B）分子式為（C6H12O6），有變旋光現(xiàn)象和還原性，被溴水氧化得D半乳糖酸。（C）的分子式（C2H6O），能發(fā)生碘仿反應(yīng)，試寫出（A）的結(jié)構(gòu)式及有關(guān)反應(yīng)。解： 試比較淀粉和纖維素在組成及結(jié)構(gòu)上的異同。解：。第16章 天然生物活性有機化合物 膽甾酸與膽汁酸的涵義有何不同？解：膽酸 、脫氧膽酸、鵝脫氧膽酸和石膽酸等存在于動物膽汁中，它們都屬于5β系甾族化合物，并且分子結(jié)構(gòu)中含有羧基，故總稱它們?yōu)槟戠匏帷Ｄ戠匏嵩谌梭w內(nèi)可以以膽固醇為原料直接生物合成。膽甾酸在膽汁中分別與甘氨酸和牛磺酸通過酰胺鍵結(jié)合，形成各種結(jié)合膽甾酸，這些結(jié)合膽甾酸總稱為膽汁酸。 指出下列化合物屬于哪類活性有機化合物？（1） （2） (3) (4)解：（1）香豆素類(七葉內(nèi)酯)（2）生物堿（苦參堿 ）（3）萜類(薄荷醇)（4）甾體激素(炔諾酮) 用系統(tǒng)命名法命名下列萜類化合物解：（1）3，7，11，15四甲基2十六烯醇 （2）3，8二甲基2，7壬二烯醛 （3）4甲基1異丙基3羥基二環(huán)[]己烷 （4）5甲基2異丙基環(huán)己酮 填空題 （1）天然甾醇在C3上有一個 ，并且絕大多數(shù)都是 構(gòu)型。（2）膽甾酸在膽汁中分別與 和 通過 鍵結(jié)合，形成各種結(jié)合膽甾酸，這些結(jié)合膽甾酸總稱膽汁酸。（3）根據(jù)C5H構(gòu)型不同，甾族化合物可分為 系和 系兩大類。（4）香豆素的結(jié)構(gòu)類型主要有 、 、 、 四大類。（5）環(huán)狀單萜又分為 和 二種。（6）蘆丁屬于 化合物。補骨脂內(nèi)酯屬于 化合物。（7）皂苷水溶液大多能破壞 而有 作用。（8）小蘗堿又稱 ，屬于 生物堿。（9）甾體皂苷又稱 皂苷。三萜皂苷又稱為 皂苷。解：（1）羥基、β；（2）氨酸、牛磺酸、酰胺；（3）5β、5α；（4）簡單香豆素類、呋喃香豆素類、吡喃香豆素類及其他香豆素類；（5）單環(huán)單萜、雙環(huán)單萜；（6）黃酮類、香豆素類；（7）紅細(xì)胞、溶血；（8）黃連素、異喹啉類；（9）中性、酸性。第17章 氨基酸和肽 組成天然蛋白質(zhì)的氨基酸有哪些？寫出其結(jié)構(gòu)式和名稱，它們在結(jié)構(gòu)上有何共同點？解：組成天然蛋白質(zhì)的氨基酸有20種，其結(jié)構(gòu)式和名稱見教材表171。它們在結(jié)構(gòu)上共同點是：除脯氨酸為a亞氨基酸外其余都為a氨基酸；除甘氨酸外都有旋光性；具有旋光性的19種氨基酸其構(gòu)型均為L型，如用R / S法標(biāo)記，則除半胱氨酸為R構(gòu)型外，其余皆為S構(gòu)型。 寫出丙氨酸與下列試劑反應(yīng)的產(chǎn)物：（1）NaNO2 + HCl （2）NaOH （3）HCl （4）CH3CH2OH / H+ （5）(CH3CO)2O解：（1） CH3CHCOOH + NaNO2 + HCl CH3CHCOOH + N2 NH2 OH（2）CH3CHCOOH + NaOH CH3CHCOONa NH2 NH2（3） CH3CHCOOH + HCl CH3CHCOOH NH2 +NH3（4） CH3CHCOOH + CH3CH2OH / H+ CH3CHCOOCH2CH3 NH2 NH2（5） CH3CHCOOH + (CH3CO)2O CH3CHCOOH + CH3COOH NH2 NHCOCH3 回答下列問題：（1） 味精是谷氨酸的單鈉鹽，寫出其結(jié)構(gòu)式。 （2） 若某氨基酸溶于純水中的pH值為6，它的pI應(yīng)大于小于還是等于6？為什么？解：（1） 谷氨酸有兩個羧基，由于氨基的I效應(yīng)，使得與氨基近的羧基酸性強于與氨基較遠(yuǎn)的羧基的酸性，則其單鈉鹽的結(jié)構(gòu)式為：HOOCCH2CHCOONa。 NH2 （2）COOH電離度較NH2稍大，也即COOH電離出來的H+多于NH2接受的H+，此時[陰離子] [陽離子]， 溶液 pHpI，需在溶液中加少量酸才能使它達(dá)到等電點，故該氨基酸的pI小于6。 組成蛋白質(zhì)的20種氨基酸中，與亞硝酸反應(yīng)時：（1） 可生成乳酸的是哪種氨基酸？（2） 不放出氮氣的是哪種氨基酸？（3） 放氮后的產(chǎn)物可與Cu(OH)2生成絳藍(lán)色的是哪種氨基酸？（4） 可生成蘋果酸的是哪種氨基酸？解：（1）可生成乳酸的是丙氨酸 CH3CHCOOH + NaNO2 CH3CHCOOH + N2 NH2 OH （2）不放出氮氣的是脯氨酸，其產(chǎn)物為N亞硝基化合物 （3）放氮后的產(chǎn)物可與Cu(OH)2生成絳藍(lán)色的是絲氨酸，其產(chǎn)物2,3羥基丙酸能與Cu(OH)2生成絳藍(lán)色產(chǎn)物。 （4）可生成蘋果酸的是谷氨酸HOOCCH2CH2CHCOOH + NaNO2 HOOCCH2CH2CHCOOH + N2 NH2 OH 寫出在下列化合物在標(biāo)明pH值時的結(jié)構(gòu)式。 （1） 纈氨酸在pH=8時； （2）絲氨酸在pH=1時； （3）賴氨酸在pH=10時（4） 谷氨酸在pH=3時； （5）色氨酸在pH=12時。解：（1） ( pI= )； （2） ( pI= )； （3）+NH3CH2CH2CH2CH2CHCOO－ ( pI= )； （4） HOOCCH2CH2CHCOO－ ( pI= )； NH2 +NH3NH（5） CH2CHCOO－ ( pI= )。 NH2 鑒別下列各對化合物。 （1）甘氨酸和丙氨酸 （2）酪氨酸、色氨酸和賴氨酸 （3）甘丙肽和谷胱甘肽解： （1）用旋光儀測是否具有旋光性，有旋光性的是丙氨酸，沒有旋光性的是甘氨酸。（2）用pH試紙測定pH值，明顯堿性的為賴氨酸，余下加FeCl3水溶液，呈藍(lán)紫色的為酪氨酸。（3）谷胱甘肽中半光氨酸殘基有SH基團，SH可與重金屬離子生成沉淀，加Pb2+有黑色沉淀的是谷胱甘肽。 將組氨酸、酪氨酸、谷氨酸和甘氨酸混合物在pH 6時進行電泳，哪些氨基酸留在原點？那些向正極泳動？那些向負(fù)極泳動？ 解：組氨酸pI=、酪氨酸pI=、谷氨酸pI=、甘氨酸pI=。在pH=6的溶液中：酪氨酸、甘氨酸主要以兩性離子形式存在，分子不帶電；對于組氨酸相應(yīng)于酸，主要以陽離子形式存在；對于谷氨酸相應(yīng)于堿，主要以陰離子形式存在。則酪氨酸、甘氨酸留在原點，組氨酸向負(fù)極泳動，谷氨酸向正極泳動。 化合物（A）C5H9O4N具有旋光性，與NaHCO3作用放出CO2，與HNO2作用產(chǎn)生 N2，并轉(zhuǎn)變?yōu)榛衔铮˙） C5H8O5，（B）也具旋光性。將