高分子化學41(活性聚合－1-資料下載頁
2025-05-02 08:17本頁面
【導讀】構(gòu)大小，得到的聚合物分子量分布寬。鏈轉(zhuǎn)移和鏈終止的聚合反應稱為活性聚合。W0為單體初始質(zhì)量。預定結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物。供了新的聚合手段。反應條件一般比較苛刻，反應工藝較復雜，導致工業(yè)?，F(xiàn)有的活性聚合技術適合單體范圍小，主要是St,（甲基）丙烯酸酯類，使分子結(jié)構(gòu)的可設計性小。適用單體廣泛，合成工藝多樣，操作簡便，工業(yè)化成本低。低而穩(wěn)定的自由基濃度。采取一定措施,使自由基的壽命延長,使自由基休眠,阻止自由基的偶合終止。當kt/kp為104－105，[M]0=1-10mol/L,建立一個可逆的平衡反應.減活及活化轉(zhuǎn)化速率很快時，活性種濃度很低下,鏈轉(zhuǎn)移劑要有高的Ktr,如烷基碘化物，雙硫酯類。轉(zhuǎn)移、終止作用的一類化合物。引發(fā)MMA為活性可控聚合，而引發(fā)St為傳統(tǒng)自由基聚合。
【正文】 e Iniferter ： 引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑的基本類型－熱分解型 （三苯甲基偶氮苯， ATP) 熱分解型常含有偶氮鍵、 SS鍵、 CC鍵的對稱的六取代 乙烷類化合物。 BB type Iniferter： C CRR RRX Y( 1 ) R = H , X = Y = C N , O C 6 H 5 , O S i ( C H 3 ) 3( 2 ) R = O C H 3 , X = Y = C N( 3 ) R = H , X = H , Y = C 6 H 51 , 2 二 取 代 四 苯 基 乙 烷 衍 生 物 的 通 式C CCN CNnMCNC ( M)CNCn引發(fā) MMA為活性可控聚合， 而引發(fā) St為傳統(tǒng)自由基聚合。 Δ CC鍵型高活性熱引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑 通常熱分解型 iniferter種類少、活性低，只能在較高溫度 (80186。C)下實現(xiàn)極性單體 MMA的活性聚合。對非極性單體 St的自由基聚合無活性聚合特征。 C 2 H 5 O C O C 2 H 5O OC N C NC C C2,3二氰基－ 2,3二苯基丁二酸二乙酯 (DCDPST) 引發(fā) MMA和 St的本體聚合活性高 ,首次實現(xiàn)小分子熱引發(fā)轉(zhuǎn)移劑對 St的活性聚合。 DCDPST為引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑時 St本體聚合的 與轉(zhuǎn)化率的關系 310nX ??nX轉(zhuǎn)化率％ m St Iniferter 法的分子設計 如用帶有官能性基團的 Iniferter引發(fā)單體聚合，可獲得 端基官能性聚合物。 1. 通過依次加料法 ,合成 AB, ABA型嵌段共聚物 hγ hγ hγ
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