【正文】 度，DPE溶解在溶液中，而TPE不溶，這樣可以分離DPE和TPE。但由于TPE顆粒分散，過(guò)濾困難，需加助濾劑。TPE 的溶解度在熱酸溶液中遠(yuǎn)大于在熱水中，冷卻后，得到的TPE晶體更大，大小形狀均勻，過(guò)濾迅速。TPE的收率可達(dá)88%。TPE在水與酸中的溶解度見(jiàn)表41。表41　TPE在水、酸中的溶解度溫度/℃水6%HCl18%HCl250．040．111000．981．6414．3注：100g溶劑中TPE的量（g）。５．結(jié)論季戊四醇(Pentaerthyritol)是重要的化工原料，廣泛應(yīng)用于涂料工業(yè)，還可用于生產(chǎn)潤(rùn)滑劑、增塑劑、表面活性劑、乳化劑、醫(yī)藥、農(nóng)藥、炸藥等。 目前，季戊四醇的合成有Cannizzar法和縮合加氫法，其中國(guó)內(nèi)外主要生產(chǎn)工藝仍是前者中的“鈉法”，即以甲醛和乙醛為原料，以NaOH為縮合催化劑制備季戊四醇，該工藝相當(dāng)成熟，主要缺點(diǎn)是副產(chǎn)物甲酸鈉量大，利用價(jià)值低，廢水中有機(jī)污染物含量高，催化劑腐蝕性，制約了季戊四醇生產(chǎn)規(guī)模的擴(kuò)大．縮合加氫法以三乙胺為催化劑，反應(yīng)溫度低，副產(chǎn)物少產(chǎn)品質(zhì)量好，后處理步驟簡(jiǎn)單，很好地解決了Cannizzaro法生產(chǎn)季戊四醇帶來(lái)的甲酸鹽沒(méi)有出路，對(duì)環(huán)境污染大等問(wèn)題，還可節(jié)省甲醛和大量的堿，但對(duì)加氫設(shè)備和催化劑要求較高，尤其要求有合格的氫源，故此法作為合成路線目前還難以實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。近年來(lái)，國(guó)外對(duì)季戊四醇合成工藝的研究頗為重視，提出了混合堿法制備季戊四醇的新工藝．對(duì)該工藝進(jìn)行適當(dāng)?shù)母倪M(jìn)和優(yōu)化，將母液進(jìn)行二次催化轉(zhuǎn)化，實(shí)現(xiàn)循環(huán)利用，—方面節(jié)約了大量的堿，得到高質(zhì)量高收率的產(chǎn)品，既降低了成本，又有利于提高產(chǎn)量和經(jīng)濟(jì)效益，另—方面副產(chǎn)物少，母液循環(huán)大大減少了對(duì)環(huán)境的污染，使其成為可持續(xù)發(fā)展的綠色工藝。 采用碳酸鈉和碳酸氫鈉混合物為催化劑合成了季戊四醇，得到了優(yōu)化的工藝條件，季戊四醇產(chǎn)率達(dá)83%以上，氣相色譜分析產(chǎn)品中季戊四醇純度可達(dá)到98%。季戊四醇與雙季戊四醇的分離是雙季戊四醇生產(chǎn)的關(guān)鍵，在結(jié)晶法、升華分離法、蒸發(fā)法、苯甲醛法、硝化法和甲酸酯法等分離方法中 ，結(jié)晶法最常用 ，最經(jīng)濟(jì) ，污染少 ，具有較大的應(yīng)用價(jià)值。目前還沒(méi)有—種工藝專門(mén)用于生產(chǎn)雙季戊四醇。許多生產(chǎn)廠家由于沒(méi)有季戊四醇和雙季戊四醇的分離方法 ，在產(chǎn)品中即使存在雙季戊四醇，也只能與季戊四醇—起出售。這樣既造成經(jīng)濟(jì)損失 ，又影響季戊四醇的純度。因此，季戊四醇與雙季戊四醇的成功分離，是得到雙季戊四醇的重要途徑。1930年，F(xiàn)riederich和Br252。n 進(jìn)行了季戊四醇與雙季戊四醇的硝化，利用季戊四醇與雙季戊四醇的硝化物在丙酮中的溶解度不同而將其分離[1]。隨著DPE 應(yīng)用范圍的擴(kuò)大，其需求量也不斷增加，促使人們不斷探索新的分離方法。目前的分離方法有結(jié)晶法、升華分離法、蒸發(fā)法、苯甲醛法、硝化法和甲酸酯法等，其中結(jié)晶法是最常采用、最經(jīng)濟(jì)的方法。參考文獻(xiàn)[1]　賀楚華 ，李珊 ， 肖志海 ，等． 單雙三季戊四醇的合成[J ]． 化工時(shí)刊 ， 2005， 19 ( 1) ： 11213． [2]　張又文 ，吳海霞． 雙季戊四醇收率與反應(yīng)條件依賴關(guān)系研究 [J ]． 化學(xué)工程師 ， 1995， 23 (2) ： 31233， 30． [3]　李春香 ，王幸宜． 單季戊四醇與雙季戊四醇的分離方法 [J ]． 化學(xué)工業(yè)與工程技術(shù) ， 2002， 23 (3) ： 10212． [4]　吳海霞，張又文． 反應(yīng)條件的改變對(duì)季戊四醇生產(chǎn)中副產(chǎn)雙季戊四醇的影響 [ J ]． 化學(xué)工程師 ， 1992， 29（5）；47，53 [5]　陳坤． 雙季戊四醇合成工藝研究進(jìn)展 [J ]． 化工時(shí)刊 ， 2004， 18 (9) ： 9211． [6] 朱京 ，孔得俊 ，林嗣萃． 季戊四醇的熱分析研究（Ⅰ） [J ]． 復(fù)旦學(xué)報(bào) 自然科學(xué)版 ，1985 ，24（2） ： 153 158． [7] 卜錚錚，孔得俊 ，朱京． 季戊四醇的熱分析研究 II [J ]． 復(fù)旦學(xué)報(bào) 自然科學(xué)版 ，1993 ，32 （4） ： 456 459． [8] Wyler J A ， Wernett E A． Double pound of PE and DPE [ P]． US 2 251 236 ， 1941． [9] Wyler J A． Process of obtaining dipentaerythritol from mixtures containing the same [ P ]． US 2 448 566 ， 1948． [10]Ladislav．K．Separationof mixtures of monopentaery thritol and dipentaerythritol [ P ]． Czech 173 406 ， 1978． [11]張紅霞，鄭 學(xué)．低溫縮合加壓脫醛法生產(chǎn)季戊四醇刃〔．維綸通訊， 2002，22(2)：2427． [12]郭立新，李 輝．季戊四醇生產(chǎn)工藝及技術(shù)進(jìn)展 [J]．化工設(shè)計(jì)，2002，12(5)：4447． [13]張又文，吳海霞．雙季戊四醇收率與反應(yīng)條件依賴關(guān)系研究J〔l．化學(xué)工程，1995，23(2)：31330 [14]化工百科全書(shū)(第三卷)[M]．北京：化學(xué)T業(yè)出版社，1998，255258． [15]中國(guó)化工市場(chǎng)信息[[M]．北京：化學(xué)工業(yè)出版社，1999． [16]陳冠榮，時(shí) 鈞主編．化工百科全書(shū)(第三卷)[M]．北京：化學(xué)工業(yè)出版社，1993，767770． [17]Anton H ， Ladislav K． Isolation and refining of dipentaerythritol [P]．Czech 172 097 ，1978．[18]Julius S ， Alois Z ， Milan L ， et al． Separation of pentaerythritol from a reaction solution after reaction of acetaldehyde with formaldehyde in a alkaline medium [ P]． Czech CS 181 990 ，1980． [19]Jozef Z． Continuous pentaerythritol crystallization and separation [ P]． Czech CS 220 256 ，1981． [20]Separation of mixtures of pentaerythritol and dipentaerythritol [ P]． Britain Patent 772 574 ，1955． [21]Koei Kagaku Kogyo K K． Purification of pentaerythri tol[ P]． J P 58 08 028 ，1983． [22]Brendlein H ， Pohl W． Process for the recovery of pentaerythritols[ P]． US 2 749 370 ，1956． [23]Wyler J A． Purificaion of PE taerythritols[P]． US 2 288 929 ， 1942． [24]Wyler J A． Purification of pentaerythritol [ P ]． US 2 1942． [25]Daniel J H． Dust free polyols [ P ]． US 3 658 919 ， 1972． [26] Daniel J H． Dust free polyols [ P ]． US 3 767 712 ， [27]Poitras H A ， Teaneck ， Snow J E ， et al． Processes for the purification of tripentaerythritol [ P ]． US 2 420 497 ， 1943． 致 謝本文是在李安伍老師的精心指導(dǎo)下完成的，在學(xué)生的論文設(shè)計(jì)過(guò)程中，李老師從多個(gè)方面給予了悉心的指導(dǎo)和極大的幫助，對(duì)論文設(shè)計(jì)提出了很多好的建議。老師淵博的學(xué)識(shí)，嚴(yán)謹(jǐn)?shù)闹螌W(xué)態(tài)度，將使學(xué)生終生受益，在此表示衷心的感謝。在大學(xué)三年生活中，不斷得到各位老師、同學(xué)的關(guān)心與幫助，使我在學(xué)習(xí)和生活中不斷得到友誼的溫暖與關(guān)懷，最重要的是—種精神上的激勵(lì)，讓我非常感動(dòng)。—個(gè)人的成長(zhǎng)離不開(kāi)他人的幫助，在這里，要向所有幫助過(guò)我的人致謝。特別要感謝的是我的父母和朋友們對(duì)我學(xué)業(yè)及生活的無(wú)微不至的關(guān)心和支持，我很幸運(yùn)有他們的關(guān)心，非常感謝他們。在此，向參加論文審閱和答辯的老師致以誠(chéng)摯的敬意和衷心的感謝。