【正文】
的浸漬液(含SO42離子的水溶液)濃度也不同。對于同一浸漬液,當(dāng)浸漬液濃度太低時,氧化物表面結(jié)合的SO42少,酸性弱,酸活性中心數(shù)目少,催化活性較低;但濃度太高時,表面金屬氧化物微粒容易溶解生成硫酸鹽,表面孔道和凸起相互融合,很大程度上減少了催化劑的比表面積和微孔體積,導(dǎo)致得不到超強(qiáng)酸。TiO2 ,得到的固體酸催化合成酯的產(chǎn)率相對較高。焙燒是活化催化劑的重要步驟,在發(fā)生物理變化的同時也發(fā)生著化學(xué)變化。低溫階段主要催化表面上游離的硫酸的脫除和脫水,在較高溫度下,金屬氧化物與被吸附的SO42作用,氧化物由無定型轉(zhuǎn)化為晶形生成超強(qiáng)酸中心,但溫度過高會使超強(qiáng)酸分解,SO42以SO2的形式流失,結(jié)構(gòu)被破壞,從而無法催化合成酯。浸漬時間對固體超強(qiáng)酸活性的影響較小,在某一范圍內(nèi)(12—30h)對固體超強(qiáng)酸SO42/TiO2 催化合成乙酸異戊酯的影響較小。本實(shí)驗(yàn)主要研究了浸漬酸(H2SO4)濃度,浸漬時間,活化時間,活化溫度四個因素對制備固體超強(qiáng)酸SO42/TiO2的影響。通過應(yīng)用制備得到的固體超強(qiáng)酸SO42/TiO2催化合成乙酸異戊酯,研究酯的產(chǎn)率來研究最佳制備條件,由實(shí)驗(yàn)結(jié)果得出浸漬酸的濃度和活化溫度為主要影響因素。,浸漬時間18h,活化時間4h,活化溫度500℃ 為最佳制備條件,此條件下制備的固體酸催化合成乙酸異戊酯的產(chǎn)率最高,%。通過本實(shí)驗(yàn)的研究可知,固體超強(qiáng)酸可以提高酯的合成產(chǎn)率,對酯合成的應(yīng)用有較好的的前景。致 謝本文是在文卓瓊老師的耐心指導(dǎo)下完成的。課題的選定,相關(guān)資料的查閱,具體的實(shí)驗(yàn)安排,文老師都給予了合理的安排,給了我很大幫助,從而使得我能順利的完成實(shí)驗(yàn)工作和此論文的研究。論文完成過程中問老師一直認(rèn)真修改,有什么問題她都及時提醒大家改正,大家一起修改開心地完成了畢業(yè)論文。非常感謝我們親愛的文老師。在實(shí)驗(yàn)進(jìn)行過程中,實(shí)驗(yàn)室的老師和做實(shí)驗(yàn)的同學(xué)都給予我很大的幫助,在此表示感謝。主要參考文獻(xiàn)[1] Fujishima A,Honda K,Photolysisdeposition of Water at the Surface of an Irradiated Semiconductor[J].Nature,1972,37(1):237245.[2] Hoffmann .,Martin ST,Choi W,Bahnemann .,1995,6993[3] 謝惠定,2001,28(6):1417.[4] 張旋,2009,35(3): 1822.[5] 李昂,張雁秋, 2009,37(8)37063707.[6] 鵬峰,任艷群,提高二氧化鈦光催化性能的研究進(jìn)展[J].現(xiàn)代化工,2002,22 (10):69.[7] 蘇文悅,付賢智, 結(jié)構(gòu)及其光催化性能的影[J]. 物理化學(xué)學(xué)報,2001,17(1):2831.[8] Xie Chao,Xu Zili,Qiujing Yang,et studies of heterogeneous photocatalytic oxidation of heptane and toluene on pure titania,titaniasilica mixed oxides and sulfated titania[J].Journal of Molecular Catalysis A,2004,217:193201[9] Colon G,Hidalgo M C,Navio J catalytic behaviour of sulfated TiO2 for phenol degradation[J].Applied Catalysis B:Environmental,2003,45:3951.[10] Hirohito M,Danish S,Kiddushim A,et a1.Influence of calcination temperature on the surface acidity of the solid superacid of sulfated alumina[J].React Kinet Catal Lett,2004,81 (1):183—189.[11] Hino M,Kobayashi S,Arata K.Reactions of butane and isobutane catalyzed by zirconium oxide treated with sulfateion:solid superacid catalyst[J].J Am Chem Soc,1979,101(21):6439—6440.[12] Nakajima A,Obata H,Kameshima Y,et a1.Photocatalyt destruction of gaseous toluene by sulfated TiC2 powder[J].Catalysis Communications,2006,6(11):714—720.[13] ,2000, 9[14] Yamaguchi Today,1994,20(2):199.[15] 蔣平平,[J].現(xiàn)代化工,2002, 22(7):13—15.Jiang Pingping,Lu Guanzhong.Advances in modification of solid superacid catalysts[J].Modern Chemical Industry,2002,22(7):13—15.[16] 汪穎軍,孫博,張海菊. SO42/MxOy型固體超強(qiáng)酸研究進(jìn)展[J].工業(yè)催化, 2008,16(2):12—17.Wang Yingjun,Sun Bo,Zhang Haiju.Advances in SO42/MxOy solid superacid catalysts[J].Industrial Catalysis,2008,16(2):12—17[17]季山,廖世軍,[J].石油化工2000. 29(9):701705.[18] 廖德仲,[J]. 化學(xué)研究與應(yīng)用,2001,13(3):290291.[19] 吳少林,[J].化學(xué)世 界,1997,(4):184185.[20] 陳里,丁來欣,[J]. 化學(xué)物理學(xué)報,1997,10(1):8488.[21] 徐景士,[J].江西師范大 學(xué)學(xué)報,2000,24(4):144146.[22] Reddy J Sayari zirconium oxide prepared using the super molecular templating approach[J].CatalLett,1996,38:219223.[23] Bankoz I,Klyachko A L,etal.[J].Zeolites,1988,8:189195.[24] 關(guān)海鷹,梁克瑞,初玉霞編有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn),北京工業(yè)出版社, 111114.[25] 趙斌編有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn),青島中國海洋大學(xué)出版社, 197[26] 單尚,強(qiáng)根榮,金紅衛(wèi),有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)[M].北京化學(xué)工業(yè)出版社,2007.[27] 劉湘,劉士榮編有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn),北京化學(xué)工業(yè)出版社, 137140