【正文】 加La后峰的強度有一定的寬化，表明負(fù)載后的物相呈微晶化的納米團簇形式分散，形成金屬氧化物微晶，從而增大樣品的比表面積，加La后峰高和峰面積都變小，說明晶相含量降低，有利于催化活性的提高。第3章 碳酸乙烯酯的合成 碳酸乙烯酯用途廣泛，可用于可充電鋰離子電池電解液； 同時也是聚丙烯腈、聚氯乙烯的良好溶劑，在紡織上用作抽絲液； 也可直接作為脫除酸性氣體的溶劑及混凝土的添加劑；在醫(yī)藥上可用作痢特靈的原料；還可用作塑料發(fā)泡劑及合成潤滑油的穩(wěn)定劑。因而在化肥、纖維、制藥及有機合成等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用。由于碳酸乙烯酯分子被稱為2l世紀(jì)的綠色基礎(chǔ)化工原料，市場潛力巨大。 實驗原理 尿素和二元醇的反應(yīng)第一步生成氨基碳酸酯，反應(yīng)速率快，第二步氨基碳酸酯脫氨環(huán)化生成碳酸亞烴酯。動力學(xué)研究表明在第一步反應(yīng)中50%的氨很快釋放，氨基碳酸酯很快生成，第二步的反應(yīng)速率遠比第一步小。氨基碳酸酯易分解生成其它副產(chǎn)物，使用弱的路易斯酸或路易斯堿能進一步抑制氨基碳酸酯的分解。因此選擇合適的催化劑促使第二步生成碳酸乙烯酯尤其重要。用尿素和乙二醇合成碳酸乙烯酯的反應(yīng)條件溫和，操作安全性好，產(chǎn)率收率高，原材料便宜且產(chǎn)物易分離。國外專利報道了由醇和尿素在常壓和減壓條件制備碳酸亞烴酯的工藝。 碳酸乙烯酯合成反應(yīng)方程式 實驗試劑。 實驗試劑試劑名稱規(guī)格質(zhì)量分?jǐn)?shù)密度生產(chǎn)廠家尿素乙二醇農(nóng)業(yè)一等品分析純 g/cm3 g/mL中原大化集團有限公司天津天力化學(xué)試劑有限公司 碳酸乙烯酯合成條件的初定初定合成條件如下：反應(yīng)溫度：145150 ℃反應(yīng)壓力：90 Kp反應(yīng)時間：45 h乙二醇：尿素摩爾比 :12:1催化劑（ZnFe2O4）用量：占尿素的2%4%（重量比） 實驗步驟。 實驗中所用儀器儀器型號生產(chǎn)廠家強力電動攪拌器電子天平智能溫度控制器溫度計循環(huán)水式多用真空泵JB50先行者CP214TDWSHB3上海昌吉地質(zhì)儀器有限公司奧豪斯儀器（上海）有限公司余姚市亞星儀器儀表有限公司北京南奇星科技發(fā)展有限公司河南省鞏義市杜甫儀器廠（1） 稱取尿素乙、二醇、尿素:乙二醇( mol)=:1。 各反應(yīng)物及催化加用量尿素量(g)乙二醇量(mL)催化劑種類催化劑量(g)12345678910（2） 將尿素、乙二醇、催化劑加入150 mL三口瓶中混合均勻，打開電源，和溫度控制器，將溫度控制在146150 ℃，打開循環(huán)水真空泵。（3） 打開攪拌器攪拌45 h，制得碳酸乙烯酯。 碳酸乙烯酯的精制 重結(jié)晶原理利用混合物中各組分在某種溶劑中溶解度不同或在同一溶劑中不同溫度時的溶解度不同而使它們相互分離。固體有機物在溶劑中的溶解度隨溫度的變化易改變，通常溫度升高，溶解度增大；反之，則溶解度降低，熱的為飽和溶液，降低溫度，溶解度下降，溶液變成過飽和易析出結(jié)晶。利用溶劑對被提純化合物及雜質(zhì)的溶解度的不同，以達到分離純化的目的。適用范圍：它適用于產(chǎn)品與雜質(zhì)性質(zhì)差別較大、產(chǎn)品中雜質(zhì)含量小于5%的體系。 精制過程（1）將以上制得的產(chǎn)品加入90100 ℃熱水中，待所制得的碳酸乙烯酯充分溶解，用砂濾漏斗抽濾，分離所制得的產(chǎn)品和催化劑。（2）將碳酸乙烯酯水溶液用電爐加熱沸騰，分離碳酸乙烯酯和水，待水充分蒸發(fā)冷卻，即為所制得的碳酸乙烯酯。 產(chǎn)品熱重表征 乙二醇DSC圖 過量乙二醇的DSC和熱重圖由于進行乙二醇的熱重檢測時加入的乙二醇過少，導(dǎo)致在400 ℃之后就已經(jīng)完全分解掉了，所以終止了熱重檢測。第二次進行檢測時加入的乙二醇量過大， ℃和350 ℃的并肩峰，在300 ℃以后乙二醇完全蒸發(fā)或分解，之后就不再出現(xiàn)峰值， ℃。 DSC表征1. 尿素 2. 乙二醇 3. 碳酸乙烯酯 ℃峰為乙二醇蒸發(fā)峰，284 ℃為乙二醇分解峰，400 ℃以后完全分解沒有參考價值。 ℃為尿素熔化峰，257 ℃為尿素蒸發(fā)峰，385 ℃、484 ℃為尿素分解峰。，提純后的產(chǎn)品中只存碳酸乙烯酯三個吸收峰， ℃為碳酸乙烯酯融化造成的吸收峰， ℃為碳酸乙烯酯的不飽和鍵的分解造成的吸收峰， ℃為碳酸乙烯酯完全分解造成的吸收峰。結(jié) 論在鐵酸鋅系列催化劑中加入大分子的La可以的提高催化劑的比表面積，進一步影響催化合成的效率。本實驗在完成催化劑的制備后，用XRD和熱重進行表征，初步確定經(jīng)過焙燒La改性后的催化劑在較低溫度下便可以激發(fā)放出相對高的熱量，且焙燒溫度在350 ℃時效果達到最佳，350 ℃下趨于無定形態(tài)比表面積相對于晶體而言比較大，因而有較高的活性。加La后晶粒尺寸略微減小，說明La進入催化劑骨架，且呈現(xiàn)高度分散狀態(tài)，均勻分布于孔道內(nèi)和孔道表面，使孔徑或壁厚度略微減小，有利于催化的催化效率的提高。將制成的催化劑和經(jīng)過La改性的催化劑應(yīng)用于乙二醇、尿素合成碳酸乙烯酯，得到了很好的產(chǎn)品。參考文獻[1] 章思貴．精細(xì)有機化學(xué)品技術(shù)手冊[S].北京：科學(xué)出版社，1992，171181．[2] 程玲，周建成，吳東方，張正云．碳酸乙烯酯的合成及應(yīng)用進展[J]．精細(xì)石油化工進展， 2008，9(12)：4451[3] 呂小兵，張華，何仁超．臨界條件下碳酸乙烯酯的均相催化合成[J]．高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報，2002，23(12)：23092012[4] 孫曉牧．碳酸二甲酯的生產(chǎn)現(xiàn)狀及發(fā)展分析[J].精細(xì)與專用化學(xué)品，2007，27(6)：1014．[5] Marsdon C,Solvents Guide 2nd ed[J], Deaver Hume Press Ltd，1963，189206.[6] 趙艷敏，劉紹英，王公應(yīng)．碳酸丙烯酯／碳酸乙烯酯的制備技術(shù)研究進展[J]．現(xiàn)代化工，2005，13(2)：2735．[7] 崔小明．國內(nèi)外乙二醇的市場分析[J]．精細(xì)與專用化學(xué)品，2007，23(4)：1419．[8] 張曉君，孟繁輝．制備碳酸烯酯用負(fù)載型催化劑獲國家發(fā)明專利[P]．北京：中國化工信息，2006，40(5)：69．[9] 曾毅，陳學(xué)君，陳彤，等．非光氣法生產(chǎn)碳酸乙烯酯工業(yè)路線研究進展[J].．現(xiàn)代化工，2007，12(4)：1117．[10] Me Clellan P. Catalytic Process for Producing Alkylene Carbonates[P].,2873282,1959[11] Lucas J，Halar Z. Low Toxicity Solvent Composition[P].,5449474,1995[12] Marquis T,Baldwin R,Machac J. Thickened Paint and Coating Remover [P].,6169061, 2001.[13] Machac J,Marquis T. Alkylene CarbonateBased Cleaners[P].,6187108,2001.[14] Nodelman N,Polyurea Having Improved Flow Properties and Containing an Organic Carbonate[P].,5149458,1992.[15] 張勇，胡信國，張翠芬．有機溶劑對鋰離子電池性能的影響[J]．電池，2004，34(1)：3032．[16] SunY,Liu J,Kimbleton E,et al. Composition Base forTopical Therapeutic and Cosmetic Preparations[P]. ,5993787,1999.[17] 程能林．溶劑手冊，第二版[S]．化學(xué)工業(yè)出版社，1994，623625．[18] Kawasaki M,OhbuchiY,MaedaY,et al. Thermosetting Urethane Elastomer,[P].,5021534 1991.[19] 張霓．衛(wèi)生用品新材料，高吸水樹酯[J]．重慶輕工，1992，12(1)：2728．[20] Wada K,Takahashi N,Ueda H,et al. Absorbent Article and Production Process Therefore, [P].,6150582,2000.[21] Dahmen K,Mertens R. AqueousLiquid and BloodAbsorbing Powdery Reticulated for Producing the Same and Their Use as Absorbents in Sanitary Articles,[P],5409771,1995.[22] Knifion J. Process for Cogeneration of Ethylene Glycol and Dimethyl Carbonate,[P], 5214182,1993.[23] 胡濱，劉國軍，胡志強，等．染料敏化太陽能電池中凝膠電解質(zhì)的研究進展[J]．現(xiàn)代化工，2008，01：1720．[24] 魯荊林，石大川．我國應(yīng)開發(fā)建設(shè)經(jīng)濟規(guī)模碳酸乙烯酯生產(chǎn)裝置[J]，中國化工信息，2004，39(8)：711．[25] EvansG O,NeweU C J. Inorganica Chimica Acta[J],1978，31(6)：387401.[26] Ratzenhofer M. Angew Chem Int Ed[J],1980,19(7):317323.[27] 熊冬生，林福蘭．碳酸乙烯酯的氣相色譜檢測[J]．廣州，光譜實驗室，2003，9(5)：793795．30