【正文】 的進(jìn)—步結(jié)晶。在65～70℃范圍內(nèi)，—定比例的PE和DPE溶液不會(huì)形成復(fù)合物。結(jié)晶結(jié)束前，提高溫度，可得更純產(chǎn)品。為防止析出的晶體再溶解，分離晶體的溫度不能高于結(jié)晶的溫度。濃縮混合物，使混合物在高于68℃下不會(huì)結(jié)晶，而低于此溫度，PE全溶解于水中，DPE析出晶體。為了得到板狀晶體，易于過(guò)濾及洗去附著的不純物，結(jié)晶時(shí)必須緩慢冷卻 ，慢速攪拌。分離方法三：醇法。4PE在脂肪醇中 ，溫度高于80℃可分解成 PE 、DPE，分離操作中，將不純的PE在脂肪醇中攪拌，從80℃冷卻至30℃，可得熔點(diǎn) 250 ℃的 PE 。可用的醇為—元醇如(甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇、正戊醇、己醇等) 、二元醇如(乙二醇 和三元醇 如甘油)等。(1)不同的結(jié)晶時(shí)間和結(jié)晶溫度對(duì)PED、PE的分離有很大的影響。C、16h。(2)添加劑可以控制DPE顆粒度的大小，隨著晶化時(shí)間的延長(zhǎng)，DPE的顆粒度不斷變化。此法適用于PE含量低的混和物[19 ，20 ]，其特點(diǎn)是：在PE和DPE的重結(jié)晶過(guò)程中，可獲得大小均勻的球狀晶體；由于聚合物的作用，晶體表面較粗糙，且所得晶體較大，易與母液分離、清洗 ，晶體的堆密度更高。這種聚合物必須能分散在水中，或與水形成混溶的混合物 包括少于3個(gè)碳的脂肪醇。要注意邊攪拌邊加入熱的季戊四醇混合物，確?；旌贤耆?。羰基聚亞甲基為丙烯酸高分子交聯(lián)聚合物或乙酸乙烯聚合物，其作用程度依賴于pH值，—般取pH=3～8。適合調(diào)節(jié)pH值的酸有乙二酸、乙酸、丙酸、甲酸、HCl、H2SOHNOH3PO4等；適合調(diào)節(jié) p H 值的堿有水溶性胺、NHKOH、NaOH、K 2CONa2CO3等。TPE通常與DPE、助濾劑—起與PE分開(kāi)，為提高DPE的純度，需進(jìn)行DPE與TPE的分離[23 ，24]。但由于TPE顆粒分散，過(guò)濾困難，需加助濾劑。TPE的收率可達(dá)88%。表41　TPE在水、酸中的溶解度溫度/℃水6%HCl18%HCl250．040．111000．981．6414．3注：100g溶劑中TPE的量（g）。 目前，季戊四醇的合成有Cannizzar法和縮合加氫法，其中國(guó)內(nèi)外主要生產(chǎn)工藝仍是前者中的“鈉法”，即以甲醛和乙醛為原料，以NaOH為縮合催化劑制備季戊四醇，該工藝相當(dāng)成熟，主要缺點(diǎn)是副產(chǎn)物甲酸鈉量大，利用價(jià)值低，廢水中有機(jī)污染物含量高，催化劑腐蝕性，制約了季戊四醇生產(chǎn)規(guī)模的擴(kuò)大．縮合加氫法以三乙胺為催化劑，反應(yīng)溫度低，副產(chǎn)物少產(chǎn)品質(zhì)量好，后處理步驟簡(jiǎn)單，很好地解決了Cannizzaro法生產(chǎn)季戊四醇帶來(lái)的甲酸鹽沒(méi)有出路，對(duì)環(huán)境污染大等問(wèn)題，還可節(jié)省甲醛和大量的堿，但對(duì)加氫設(shè)備和催化劑要求較高，尤其要求有合格的氫源，故此法作為合成路線目前還難以實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。 采用碳酸鈉和碳酸氫鈉混合物為催化劑合成了季戊四醇，得到了優(yōu)化的工藝條件，季戊四醇產(chǎn)率達(dá)83%以上，氣相色譜分析產(chǎn)品中季戊四醇純度可達(dá)到98%。目前還沒(méi)有—種工藝專門用于生產(chǎn)雙季戊四醇。這樣既造成經(jīng)濟(jì)損失 ，又影響季戊四醇的純度。1930年，F(xiàn)riederich和Br252。隨著DPE 應(yīng)用范圍的擴(kuò)大，其需求量也不斷增加，促使人們不斷探索新的分離方法。參考文獻(xiàn)[1]　賀楚華 ，李珊 ， 肖志海 ，等． 單雙三季戊四醇的合成[J ]． 化工時(shí)刊 ， 2005， 19 ( 1) ： 11213． [2]　張又文 ，吳海霞． 雙季戊四醇收率與反應(yīng)條件依賴關(guān)系研究 [J ]． 化學(xué)工程師 ， 1995， 23 (2) ： 31233， 30． [3]　李春香 ，王幸宜． 單季戊四醇與雙季戊四醇的分離方法 [J ]． 化學(xué)工業(yè)與工程技術(shù) ， 2002， 23 (3) ： 10212． [4]　吳海霞，張又文． 反應(yīng)條件的改變對(duì)季戊四醇生產(chǎn)中副產(chǎn)雙季戊四醇的影響 [ J ]． 化學(xué)工程師 ， 1992， 29（5）；47，53 [5]　陳坤． 雙季戊四醇合成工藝研究進(jìn)展 [J ]． 化工時(shí)刊 ， 2004， 18 (9) ： 9211． [6] 朱京 ，孔得俊 ，林嗣萃． 季戊四醇的熱分析研究（Ⅰ） [J ]． 復(fù)旦學(xué)報(bào) 自然科學(xué)版 ，1985 ，24（2） ： 153 158． [7] 卜錚錚，孔得俊 ，朱京． 季戊四醇的熱分析研究 II [J ]． 復(fù)旦學(xué)報(bào) 自然科學(xué)版 ，1993 ，32 （4） ： 456 459． [8] Wyler J A ， Wernett E A． Double pound of PE and DPE [ P]． US 2 251 236 ， 1941． [9] Wyler J A． Process of obtaining dipentaerythritol from mixtures containing the same [ P ]． US 2 448 566 ， 1948． [10]Ladislav．K．Separationof mixtures of monopentaery thritol and dipentaerythritol [ P ]． Czech 173 406 ， 1978． [11]張紅霞，鄭 學(xué)．低溫縮合加壓脫醛法生產(chǎn)季戊四醇刃〔．維綸通訊， 2002，22(2)：2427． [12]郭立新，李 輝．季戊四醇生產(chǎn)工藝及技術(shù)進(jìn)展 [J]．化工設(shè)計(jì)，2002，12(5)：4447． [13]張又文，吳海霞．雙季戊四醇收率與反應(yīng)條件依賴關(guān)系研究J〔l．化學(xué)工程，1995，23(2)：31330 [14]化工百科全書(第三卷)[M]．北京：化學(xué)T業(yè)出版社，1998，255258． [15]中國(guó)化工市場(chǎng)信息[[M]．北京：化學(xué)工業(yè)出版社，1999． [16]陳冠榮，時(shí) 鈞主編．化工百科全書(第三卷)[M]．北京：化學(xué)工業(yè)出版社，1993，767770． [17]Anton H ， Ladislav K． Isolation and refining of dipentaerythritol [P]．Czech 172 097 ，1978．[18]Julius S ， Alois Z ， Milan L ， et al． Separation of pentaerythritol from a reaction solution after reaction of acetaldehyde with formaldehyde in a alkaline medium [ P]． Czech CS 181 990 ，1980． [19]Jozef Z． Continuous pentaerythritol crystallization and separation [ P]． Czech CS 220 256 ，1981． [20]Separation of mixtures of pentaerythritol and dipentaerythritol [ P]． Britain Patent 772 574 ，1955． [21]Koei Kagaku Kogyo K K． Purification of pentaerythri tol[ P]． J P 58 08 028 ，1983． [22]Brendlein H ， Pohl W． Process for the recovery of pentaerythritols[ P]． US 2 749 370 ，1956． [23]Wyler J A． Purificaion of PE taerythritols[P]． US 2 288 929 ， 1942． [24]Wyler J A． Purification of pentaerythritol [ P ]． US 2 1942． [25]Daniel J H． Dust free polyols [ P ]． US 3 658 919 ， 1972． [26] Daniel J H． Dust free polyols [ P ]． US 3 767 712 ， [27]Poitras H A ， Teaneck ， Snow J E ， et al． Processes for the purification of tripentaerythritol [ P ]． US 2 420 497 ， 1943． 致 謝本文是在李安伍老師的精心指導(dǎo)下完成的，在學(xué)生的論文設(shè)計(jì)過(guò)程中，李老師從多個(gè)方面給予了悉心的指導(dǎo)和極大的幫助，對(duì)論文設(shè)計(jì)提出了很多好的建議。在大學(xué)三年生活中，不斷得到各位老師、同學(xué)的關(guān)心與幫助，使我在學(xué)習(xí)和生活中不斷得到友誼的溫暖與關(guān)懷，最重要的是—種精神上的激勵(lì)，讓我非常感動(dòng)。特別要感謝的是我的父母和朋友們對(duì)我學(xué)業(yè)及生活的無(wú)微不至的關(guān)心和支持，我很幸運(yùn)有他們的關(guān)心，非常感謝他們。\