對(duì)惰性電子對(duì)效應(yīng)產(chǎn)生的原因的理解-資料下載頁
2025-06-18 12:59本頁面
【正文】 的主要相對(duì)論性效應(yīng)主要有:①旋軌耦合效應(yīng)。由于電子自旋磁矩和軌道磁矩之間磁的相互作用，非相對(duì)論性量子力學(xué)中主量子數(shù)n和軌道角動(dòng)量量子數(shù)1(10時(shí))都相同的簡并軌道分裂成總角動(dòng)量量子數(shù)j=l177。1/2兩組軌道，其中j=l+1/2的一組軌道能量升高，半徑增大，j=l1/2一組軌道能量下降，半徑減小。②相對(duì)論性收縮，離原子核較近的電子受核的吸引較強(qiáng)，平均速度與光速可以比擬，其相對(duì)質(zhì)量增大較為顯著，引起s軌道收縮。例如:汞的相對(duì)論性1s軌道的平均半徑比非相對(duì)論性1s軌道的平均半徑大約小20%，同理原子中各電子亞層中s亞層大約有相同的收縮。③相對(duì)論性膨脹，內(nèi)層原子軌道的相對(duì)論性收縮增強(qiáng)了對(duì)鉆穿能力較差外層d、f原子軌道上電子的屏蔽作用，以至使后者的有效核電荷減小，能量升高，原子軌道膨脹、外層d、f軌道的相對(duì)論性膨脹削弱了自身的屏蔽作用，增大內(nèi)層s、p1/2軌道的有效核電荷。上述三種相對(duì)論性效應(yīng)都隨原子序數(shù)的增大迅速增強(qiáng)，特別是第六周期和重元素的相對(duì)論性效應(yīng)表現(xiàn)得更加明顯。4 對(duì)“惰性電子對(duì)效應(yīng)”的另一種見解 惰性電子對(duì)效應(yīng)在更大程度上是離子半徑影響成鍵能力的一種反映，較小程度上才是單個(gè)原子的性質(zhì)。 以 Ga 和 T1 為例，由零氧化態(tài)形成 +3 氧化態(tài)所消耗的能量無疑高于形成 +1 氧化態(tài)的能量，如果消耗的能量可由三價(jià)離子形成晶體時(shí)釋放的能量補(bǔ)償有余，Ga3+ 和 T13+ 化合物都將是穩(wěn)定的。否則，形成 T1+ 化合物的可能性就大了。理解得不透徹，全因我理解能力有限，望老師指點(diǎn)。參考文獻(xiàn)：[1] 張啟昆. 惰性電子對(duì)效應(yīng)的熱力學(xué)探討. 化學(xué)通報(bào)，1988. [2] 肖盛蘭等. 惰性電子對(duì)效應(yīng)問題的探討. 大學(xué)化學(xué)，1992.[3] 屠昆崗. 惰性電子對(duì)效應(yīng)中的能量關(guān)系. 化學(xué)教育.[4] 胥江河. 關(guān)于惰性電子對(duì)效應(yīng)產(chǎn)生的原因探討. [5] 嚴(yán)成華. Ｐ區(qū)元素性質(zhì)不規(guī)則性討論. 化學(xué)通報(bào)，1983.[6] 劉俊，黃保貴. “惰性電子對(duì)效應(yīng)”問題探討. [7] 鄭金強(qiáng)，楊榮東. 從原子結(jié)構(gòu)看“惰性電子對(duì)效應(yīng)”的產(chǎn)生. [8] 北京師范大學(xué)、華中師范大學(xué)、南京師范大學(xué)無機(jī)化學(xué)教研室編，《無機(jī)化學(xué)》，高等教育出版社出版. （指導(dǎo)老師：胡宗球）6 /
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