高材研究方法ppt課件-資料下載頁
2025-05-12 13:47本頁面
【正文】 帶 ② 立構(gòu)規(guī)整性譜帶 ③ 構(gòu)象規(guī)整性譜帶 ④ 結(jié)晶譜帶 47 解析紅外譜圖的三要素： 譜峰位置、形狀和強度 ?否定法 ?肯定法 ?否定法和肯定法配合使用 ?與標(biāo)準(zhǔn)譜圖對照法 幾種標(biāo)準(zhǔn)譜圖 （ 1）薩特勒（ Sadtler） 標(biāo)準(zhǔn)紅外光譜圖 （ 2） Aldrich紅外譜圖庫 （ 3） Sigma Fourier紅外光譜圖庫 48 定量分析 原理 朗伯比爾定律： A＝ εCL 吸光度具有加和性 。 A =ε1C1L1+ε2C2L2+ε3C3L3+ … 49 分析譜帶的選擇 b 要求： 1. 對某一組分具有特征性且能靈敏反應(yīng)濃度變化 2. 比較獨立，受干擾小 3. 盡量避免有強的吸收峰（如 CO H2O） 4. 選擇兩條譜帶時，在測量范圍內(nèi)，應(yīng)盡量保持在相同的數(shù)量級 50 1. 分析與鑒別高聚物 利用紅外光譜的三要素及解析方法確定聚合物并且對同一系列聚合物進行鑒別 如 PA－ PA－ PA－ 8； PMA和 PMMA, PP和 PIB 2. 高聚物反應(yīng)的研究 研究高分子反應(yīng)動力學(xué)，包括聚合反應(yīng)動力學(xué)和降解、老化的反應(yīng)機理 如環(huán)氧樹脂的固化反應(yīng)研究 51 3. 共聚物的研究 研究共聚物的序列結(jié)構(gòu) 研究共聚反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率和競聚率 如 N－乙烯基吡咯烷酮（ VP）： 1409～ 1358cm－ 1 為定量譜帶 和甲基丙烯酸 β羥乙酯 （ HEMA）： 969～ 921 cm－ 1為定量譜帶 P(t) = (A0 At)/(A0A∝ ) 100％ P總＝ fVPPVP＋ （ 1－ fVP） PHEMA A0、 At、 A∝ 為反應(yīng)時間為 0， t，以及轉(zhuǎn)化率 100％時的峰面積 FVP為 VP單體的摩爾投料百分?jǐn)?shù) 52 4. 高聚物結(jié)晶形態(tài)的研究 測定結(jié)晶度 選擇對結(jié)構(gòu)變化敏感的譜帶作為分析譜帶，（一些聚合物的結(jié)晶和非晶譜帶如標(biāo) 2－ 8），選擇對結(jié)構(gòu)不敏感的譜帶作為內(nèi)標(biāo)譜帶，用其他測試方法測量的結(jié)果作為相對標(biāo)準(zhǔn)來計算結(jié)晶度 。 KAsAiX c ?53 加入偏振器形成偏振光，偏振光矢量與基團振動偶極矩變化的方向平行，吸收強度最大，垂直時吸收強度最小。聚合物試樣這種在兩個方向上對偏振光具有不同吸收的現(xiàn)象稱為二向色性，樣品的二向色性比： R＝ A∥ /A⊥ 6. 聚合物表面的研究 安裝衰減全反射附件 橡膠制品、纖維、復(fù)合材料、表面 54 第三章 激光拉曼光譜 屬于散射光譜，由于拉曼效應(yīng)較弱，所以把激光技術(shù)引入拉曼光譜。在高分子領(lǐng)域中與紅外吸收光譜配合研究分子的振動和轉(zhuǎn)動能級 55 拉曼散射與拉曼位移 彈性散射：瑞利散射 非彈性散射：拉曼散射，斯托克斯和反斯托克斯線 斯托克斯或反斯托克斯線與入射頻率之差稱為拉曼位移，只有伴隨分子極化度 α發(fā)生變化的分子振動模式才具有拉曼活性，產(chǎn)生拉曼散射。只有分子極化度發(fā)生變化的振動才產(chǎn)生拉曼散射。 除了頻率和強度外拉曼光譜中還有一個重要參數(shù)退偏振比（去偏振度） ρ ρ＝ I⊥ /I∥ , 表征分子對稱性振動模式的高低， ρ3/4的譜帶稱為偏振譜帶，表示分子有較高的對稱振動模式， ρ＝ 3/4的譜帶稱為退偏振譜帶，表示分子的對稱振動模式較低。 56 拉曼效應(yīng)產(chǎn)生于入射光子與分子振動能級的交換，在許多情況下，拉曼位移頻率正好相當(dāng)于紅外吸收頻率。但分子的對稱性越高，紅外與拉曼光譜的區(qū)別就越大，非極性官能團的拉曼散射較強烈，極性官能團的紅外譜帶較強烈，因而紅外光譜較為適于高分子側(cè)鏈和端基，特別是一些極性基團的測定，拉曼光譜對研究共核高聚物的骨架特征特別有效。 拉曼光譜的優(yōu)點： 對樣品的尺寸、形狀、透明度要求低，只要被激光照射到就克直接測定水不影響測定 對對稱性高的鍵 SS, CC, N=N拉曼光譜中的信號都較強 57 1. 可與紅外光譜配合使用鑒別高聚物 如 區(qū)分伯、仲、叔和成環(huán)化合物 區(qū)分含有雙健聚合物的異構(gòu)物，聚丁二烯 C＝ C伸縮振動反式－ 1,4在 1664cm－ 1，順式 1,4在 1650 cm－ 1，而 1,2在 1639 cm－ 1處有吸收峰。 2. 研究高聚物的結(jié)晶和取向 3. 研究高聚物的立體異構(gòu) aPP， iPP， sPP，
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