【正文】 丙 醇 鋁 的 用 量 ， 收 率 提 高② 醛 用 （ E t O ） 3 A l 。 酮 用 （ i P r O ） 3 A l③ 反 應 有 選 擇 性 ， 還 原 C H O , o r COO 2 N C CHOC H 2 O HN H A cO 2 N CHCO HC H 2 O HN H A c（ i P r O ） 3 A li P r O H＊氯 霉 素P h CHCHC H O P h CHCHC H 2 O HA l ( O E t ) 3E t O H還 原 有 選 擇 性３．催化氫化還原 第四節(jié) 羧酸及其衍生物的還原 一、酰氯的還原 1. Rosenmund（羅森蒙德）反應 催化氫化選擇性還原成醛的反應 酰氯用受過硫－喹啉毒化的鈀催化劑進行催化還原，生成相應的醛： R C C lOR C HOH 2 / P d B a S O 4喹 啉 硫 / 二 甲 苯反應物分子中存在硝基、鹵素、 酯基等基團時，不受影響。 N O 2C l O CN O 2C H OH 2 / P d B a S O 4喹 啉 硫 / 二 甲 苯P h H C CH C O C l P h H C CH C H OH 2 / P d B a S O 4喹 啉 硫 / 二 甲 苯2 .金屬復氫化合物為還原劑 C C① K B H 4 N a B H 4 ( C O O H ， C O O E t ， ， 不 受 影 響 )多 用 在 長 鏈 脂 肪 族 物 質 的 還 原n C 1 5 H 3 1 C O C l n C 1 5 H 3 1 C H ON a B H 4OO2 .金屬復氫化合物為還原劑 ? ② LiAlH[OC(CH3)3]3/Glyme(乙二醇二甲 醚 ) ? 多用在芳香族酰氯的 還 原 C O C lO 2 N N O2C H OO 2 N N O2L i A l H [ O C ( C H 3 ) 3 ] 3G l y m eNC O C lNC H OL i A l H [ O C ( C H3 ) 3 ] 3G l y m e二、酯及酰胺的還原 ? 1 酯還原成醇 ? ①金屬復氫化合物為還原劑 R C O RO39。 R CHO RO A l H 339。 R C HOR CHHO A l H 3( a ) L i A i H 4+ L i A i H 4 A l H 3 ( O R 39。 ) L i A i H 4 H 2 OR C H 2 O H酯 : L i A i H 4 = 1 : 0 . 53 L i A i H 4 + A l C l 3 3 L i C l + 4 A l H 3 ( 鋁 烷 ) 還 原 能 力 比 L i A i H 4 弱L i A i H 4 / A l C l 3 = 3 : 1 還 原 α , β 不 飽 和 鍵 、 酯P h C H = C H C O O E t P h C H = C H C H 2 O HL i A i H 4 / A l C l 3 = 3 : 1E t 2 O( b )C O O E tN O 2C H 2 O HN O 2( K B H4 o r N a B H4) / A l C l3 ( 1 : 1 )( c )N a B H4+ A l C l3N a B H3C l + A l H C l2比 N a B H4還 原 能 力 強N a B H4/ A l C l3( C H 2 C H 2 O C H 3 ) 2 OD E G2 酰胺還原成胺 （ 1） LiAlH4為還原劑 C O N ( C H 3 ) 2 C H 2 N C H3C H 3L i A l H 4N O NO L i A l H 4E t 2 O三 、腈的還原 1. 還原成胺 ① LiAlH4為還原劑 RCN:LiAlH4=1: R C NL i A l H 4H 2 OR C H 2 N H 2NHC H 2 C NNHC H 2 C H 2 N H 2① L i A l H 4 / E t 2 O② H 2 O② BH3為還原劑 N O 2C NN O 2C H 2 N H 2B H 3T H F③ 催化氫化 H2/Pt Ni Pd N CC O O C H3H2N H2CC O O C H 3C1 2H2 5C N C 1 3 H 2 7 N H 2H 2 / R N iA c2O / A c O N aH2/ R N iC H3O H / N H3四．羧酸及酸酐的還原 １．化學還原法 ①氫化鋁鋰 四．羧酸及酸酐的還原 ? ② 氫硼化鈉 四．羧酸及酸酐的還原 ③ 硼烷 四．羧酸及酸酐的還原 ２．電解還原法 第五節(jié) 含氮化合物的還原 一、 硝基的還原 1 . 活潑金屬為還原劑 2 . 含硫化合物的還原 1 . 活潑金屬為還原劑 ① 鐵為還原劑 鐵為電子供體 ,(酸性條件 ) N H 2 N O 2例 O 2 N CHCHCON H 2H2N CHCHCON H2F e / N H4C lC O O E tN O2C O O E tN H2F e / H O A cE t O H + H 2 O特 點 : 只 還 原 N O 2 選 擇 性 高 , 還 原 能 力 強② Zn、 Sn為還原劑 O HO2NB rB rO HN H2B rB rH3CCH3CCN O2C O O HH3CCH3CCN H2C O O HH2N C N H N O2N HH2N C N H N H2N HS nH C lZ n / H O A cZ n / H O A c2 . 含硫化合物的還原 (1) 硫化物 Na2S Na2S2 (NH4)2S NaHS N O 2N O 2N H 2N O 2N a 2 S2 . 含硫化合物的還原 (2)含氧的硫化物 ? 連二亞硫酸鈉 (Na2S2O4)在堿性條件下 H NNHOON O 2C O O N aH NNHOON H 2C O O N aN a 2 S 2 O 4 / H 2 O３．催化氫化還原 ４．金屬氫化物為還原劑 第六節(jié) 氫解反應 氫解反應 : 還原反應中碳 — 雜原子斷裂，由氫原子取代離去的雜原子或基團而生成烴的反應。 第六節(jié) 氫解反應 一 、脫鹵氫解（ CI CBr CCl CF） C X C HH(a) 催化氫化 H3 CH 3 CC H2C lC H2C lH 3 CH 3 CC H 3C H 3OH OI H 2 C O C H3 OH OH 3 CO C H 3H2/ P d / CH2/ P d / CT H F(b) 金屬復氫化合物 (LiAlH4) B rHP hCC lCP hHP hCHCP hHC H2C H2B r C H2C H3L i A l H4L i A l H4L i A l H4二 、脫芐基氫解 C H 2 O C P h 3A c OA c OO A cO A cC H2O C P h3C H2O HA c OA c OO A cO A cC H2O HH2/ P tA c O H三、 開環(huán)氫解 環(huán)氧鍵的氫解 三、 開環(huán)氫解 碳環(huán)的氫解 四、脫硫氫解