有機(jī)合成-還原反應(yīng)-資料下載頁
2025-08-15 22:32本頁面
【正文】 屬是：鋰、鈉、鈣、鎂等。常用做質(zhì)子源的溶劑是醇、乙酸、胺。 73 可溶性金屬還原反應(yīng) ? 731 羰基化合物的還原 ? 732 還原裂解反應(yīng) ? 733 炔烴還原 ? 734 共軛體系的還原 ?731 羰基化合物的還原 ?原理： RROe RRORROH RRO He RRO HH RRO HH?可溶性金屬還原酮具有良好的立體選擇性，優(yōu)先生成熱力學(xué)穩(wěn)定的醇 ORN a E t O HR O HHO HO( 1 ) L i , N H 3( 2 ) M e IO HO?732 還原裂解反應(yīng) ?可溶性金屬可用于還原裂解反應(yīng)，尤其是切斷芐基 氧基或芐基 氮鍵，這是催化氫解的一種替代方法。芐基及烯丙基的鹵化物、醚、酯均可被可溶性還原劑還原裂解 M e OO HN a , N H 3 , E t O HM e OHSRN a , N H 3OOA c OL i , N H 3OO?有機(jī)鹵化物用可溶性金屬試劑可以進(jìn)行還原脫鹵。通常采用鎂、鋅在質(zhì)子性溶劑中進(jìn)行 C H 3 ( C H 2 ) 1 4 C H 2 IZ nA c O H / H 2 OC H 3 ( C H 2 ) 1 4 C H 3OO HB r N a , N H3 , M e O HO HO H? 733 炔烴還原 ?金屬還原的一個基本用途是還原非末端炔烴成烯烴。反應(yīng)具有高度的立體選擇性，主要生成反式烯烴 C H3( C H2)2C C ( C H2)4C C HN a N H2N H3C H3( C H2)2C C ( C H2)4C C N aN a N H2N H3HH3C ( H2C )2( C H2)4CHC H? 734 共軛體系的還原 ? 孤立碳 碳雙鍵由于加成所需較高的能量，不被可溶性金屬還原劑還原。碳 碳雙鍵處在共軛體系，電子加成所形成的中間體可被共軛穩(wěn)定，可以被還原，應(yīng)用最廣泛的是堿金屬 液氮試劑部分還原芳烴的方法（ Birch還原法） L i , N H 3 , E t O HC O O H C O O HO M eL i , N H 3 , E t O HO M e?此法由于芳環(huán)取代基團(tuán)的電負(fù)性不同，得到的還原產(chǎn)物雙鍵所處的位置不同 ?機(jī)理： O M eO M eeO M eO M eO rHO M eeO M eHC O O HC O O HeC O OC O OO rHC O OeC O OH?使用鈣代替堿金屬還原苯甲醚同樣可以得到 Birch還原產(chǎn)物。優(yōu)點(diǎn)是安全性和可操作性好 O M eC a , E t N H 2O M e? 74 其它還原劑還原 ?741 烷基硅烷還原法 ?烷基硅烷中含有 SiH結(jié)構(gòu)，能對不飽和鍵發(fā)生加成反應(yīng)：烯烴還原成飽和烴；炔烴成烯基硅烷；酮成仲醇硅醚等 E t 3 S i H , 1 0 e q , C F 3 C O O H2 0 d eO P h2 S i H 2OC O O C H 3 ( 1 ) ( E t O ) 3 S i H , C s F( 2 ) H 2 OC H 2 O H?742 肼還原法 ?將醛酮的羰基化合物、水合肼和氫氧化鈉的混合物，在高沸點(diǎn)的溶劑中，在 180200℃ 加熱，可以使羰基脫去，稱WolffKishnerHuang法 ON H 2 N H 2 , N a O H( H O C H 2 C H 2 ) 2 O , h e a tN H 2 N H 2 , N a O H( H O C H 2 C H 2 ) 2 O , h e a tC H O
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