精細有機合成氧化反應教學課件pt-資料下載頁
2024-10-18 18:54本頁面
【正文】 （ 2） KMnO4冷稀溶液 無論環(huán)內環(huán)外雙鍵利用冷的堿性為氧化劑，仔細控制條件，可在溫和的條件下，高產率地轉化為順式二醇： 反應是按形成環(huán)狀錳酸酯歷程進行的，同位素 O18研究表明氧是高錳酸根轉移給生成物的。 雙鍵在加熱或酸性條件下用 KMnO4氧化，鏈烯雙鍵斷裂生成兩分子羰基化合物，環(huán)烯則斷裂為一分子二羰基化合物。如果雙鍵碳上有氫原子，則產物為羧酸。這個反應可用于雙鍵的結構剖析，但有時也可用于合成。 （ 3） OsO4 是烯烴順式羥基化的良好試劑，代替 KMnO4，可避免生成的二元醇的進一步氧化，順式二元醇的收率提高，但 OsO4價貴且有毒。 選擇性好，得到順式加成產物。 烷烴很難氧化。在劇烈條件下，鉻酸、高錳酸鉀等強氧化劑能將烷烴氧化成酮和羧酸的混合產物。其中伯、仲、叔碳被氧化的相對速率大致是 1∶ 100∶ 1000。雖然烷烴的氧化不是一個好的合成轉換，但在工業(yè)制備上仍有一定意義。例如，來源豐富的石蠟等高級烷烴，在 KMnO MnO2等催化下，用空氣或氧氣氧化，可制得高級脂肪酸。 及其它羧酸 R C H 2 C H 2 R 39。 + O 2M n O 21 0 7 ~ 1 1 0 o CR C O O H + R 39。 C O O H其中 C12~C18的脂肪酸可代替動植物油作肥皂，這樣可節(jié)省大量食用油。 低級烷烴 ， 如 C4C5的烷烴在催化劑存在下控制氧化 ， 可制備乙酸 、 丙酮等基本化工原料 。 烷烴的叔碳 氫鍵能被鉻酸或 KMnO4氧化成醇： (1)． SeO2的氧化 烯丙位的 CH鍵也能被氧化，生成醇或酮。常用的選擇性氧化劑為二氧化硒。 SeO2對烯丙位的氧化優(yōu)先于碳 碳雙鍵。反應的第一步是 SeO2對碳 碳雙鍵加成，產物為硒酸烯丙酯。后者水解為烯丙醇，再加 MnO2氧化，或將硒酸烯丙酯熱解，則得 α， β不飽 和酮。 57% 例如： 羰基的 aCH鍵也可被 SeO2氧化成羰基。例如： (2)． KMnO4 K M n O 4C O O HH +含硝基使得芳環(huán)穩(wěn)定 吡啶環(huán)比苯環(huán)對氧化劑穩(wěn)定 K M n O 4H +N NC O O HC O O HK M n O 4H +N O 2C O O HC O O HN O 2OOHH3CC H3O HC r O3.P y2??1 .2 .O s O4 / H2O2?Problem: + O E tH C l?L D AC H 3 C O C H 3H2S O4H 2 O?Problem S H S HC H2OH C l , C H C l3?n B u L i , T H F , 1 0oC , B n B r?H3O , H g2 +?C NO H+ O E tH C lL D AC H 3 C O C H 3H 2 S O 4H 2 OOC NOO HOProblem S H S HC H2OH C l , C H C l3n B u L i , T H F , 1 0oC , B n B rH3O , H g2 +S SH HHP hOS SHP hOOHH3CC H3O HC r O3.P y2O HC H3H OH3CH OM n O21 .2 .3 .O s O4 / H2O2OOHH3CC H3OO HC H3H OH3COO HO
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