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精細有機合成與工藝課件-資料下載頁

2025-01-15 19:25本頁面
  

【正文】 ArCH=CHCH3+HBr______________→ArCH 2CHBrCH3或引發(fā)劑光照光照光照或引發(fā)劑或引發(fā)劑第四節(jié) 加成鹵化三、其它鹵化物對雙鍵的加成包括 次鹵酸、 N-鹵代酰胺(自學)、和鹵烷(自學)。都屬于親電加成,質子酸、路易斯酸均能催化反應加速。 第四節(jié) 加成鹵化次氯酸的加成次氯酸水溶液與乙烯、丙烯的加成是生產環(huán)氧丙烷的重要工藝路線。 (稱氯醇法,先次氯酸化,后環(huán)氧化 )。第四節(jié) 加成鹵化Ca(OH)235~50℃此生產過程是在反應塔內,丙烯與含氯水溶液在35~50℃ 之間反應。在水溶液中, HCl與 HOCl是平衡的。反應生成的 4~6%1 和 2氯丙醇混合物( 9: 1)可以不經分離,用過量的堿(如 10% 的石灰乳)在 25℃ 下脫 HCl。反應后用水蒸汽迅速將環(huán)氧丙烷蒸出,以避免進一步發(fā)生水合反應。產率可達 87~90% ,副反應可以生成少量的 1,2二氯丙烷和二氯二異丙基醚。第四節(jié) 加成鹵化氯丙烯與次氯酸的加成、水解是合成甘油的重要途徑 (見 )。 用 N-鹵代酰胺的加成 , 自學 用鹵代烷的加成 , 自學第四節(jié) 加成鹵化第五節(jié) 置換鹵化主要內容一、鹵素置換羥基二、鹵素置換磺酸基三、置換氟化定義: 鹵原子置換有機分子中非氫原子的其它基團,稱之為置換鹵化反應。 特點: 不發(fā)生多鹵化、無異構產物、產品純度高、步驟多。 在制藥及染料工業(yè)應用多??杀恢脫Q的取代基: 羥基 、硝基 (未工業(yè)化 )、 磺酸基 、重氮基 (在 )。 氟可置換其它鹵基 。 ( 氟化主要是通過置換反應進行的)。 第五節(jié) 置換鹵化一、鹵素置換羥基 鹵化劑: 鹵化氫、含磷鹵化物、含硫鹵化物。 鹵化氫置換醇羥基機理:親核置換反應ROH+HXRX+H2O第五節(jié) 置換鹵化醇羥基的活性大小為:叔羥基 仲羥基 伯羥基鹵素負離子的親核能力大小為:HI HBr HCI HF低碳醇置換鹵化需要催化劑: 氯化鋅、硫酸等第五節(jié) 置換鹵化鹵化亞砜和鹵化磷置換羥基第五節(jié) 置換鹵化鹵化亞砜和鹵化磷置換羥基第五節(jié) 置換鹵化第五節(jié) 置換鹵化二、 鹵基置換磺酸基( )蒽醌環(huán)上的磺酸基十分容易被氯基置換第五節(jié) 置換鹵化由于不同位置的氯代蒽醌具有不同的熔點,而鹵基置換蒽醌環(huán)上的磺酸基的反應幾乎是定量進行的,因此,也常作為 分析 蒽醌磺酸的方法之一。三、置換氟化 氟分子不易進行親電取代氟化 (極性強,不易生成氟正離子 ),而自由基反應又太劇烈,難以控制,有爆炸危險。故不直接氟化 (有研究,但工業(yè)化有距離 )。 因此 工業(yè)上用置換氟化。 工業(yè)上應用較多的氟化劑是 HF、 NaF、 KF、 AgF SbF5 去置換氯基而生成有機氟化物。(HF、 NaF便宜易得 )。 HF需要壓力,且有毒。 NaF需要溶劑。 第五節(jié) 置換鹵化電解氟化也是引入氟基的方法之一 ()第五節(jié) 置換鹵化電解氟化也是引入氟基的方法之一 ()第五節(jié) 置換鹵化思考題 用于加成和取代鹵化的鹵化劑有哪些?用于置換鹵化的鹵化劑有哪些? 鹵化反應的應用有哪些? 芳環(huán)上取代鹵化的反應歷程及主要催化劑。芳環(huán)上取代鹵化時,有哪些重要影響因素? 芳環(huán)上取代鹵化時,溴化和氯化的主要差別及原因。 苯氯化時主要影響因素及反應條件的選擇。 溴系列阻燃劑的優(yōu)點有哪些?其主要產品有有哪些? 脂烴及芳環(huán)側鏈取代氯化反應歷程、引發(fā)條件選擇及影響因素。 脂烴及芳環(huán)側鏈的取代鹵化反應中,催化劑及雜質對反應有何影響?為什么?思考題 氯化石蠟的規(guī)格大約有哪幾種? 雙鍵的加成鹵化主要有幾種反應歷程?1 置換鹵化的機理、優(yōu)缺點。1 有機氟化物是采用何種方法生產的?原因何在?1 對硝基苯胺二氯化制 2, 6-二氯- 4-硝基苯胺時(水介質中),為何可制得高質量得產品?1 正十二醇制正十二烷基溴時,加入四丁基溴化銨起何作用?為什么?1 寫出四種丁醇中的羥基被氯置換的活性次序。1寫出本章所遇到的各種親電鹵化反應、親核鹵化反應、自由基鹵化反應的名稱。 思考題1簡述由甲苯制備以下化合物的合成路線、各步反應的名稱和大致反應條件:( 1) ( 2) ( 3) 作業(yè) 寫出以下反應的主要產物和反應類( 1) CH2 = CH— CH3 Cl2,500℃( 2) CH2 = CH— CH3 Cl2,液相,無水,低溫( 3) CH2 = CH— CH3 Cl2,水中, 35~ 50℃( 4) CH2 = CH— CH3 HCl,活性白土, 120~ 140℃ ( 5) CH2 = CH— CH2Cl HBr,過氧化苯甲酰( 6) CH2 = CH— CH2CN HCl,低溫作業(yè) 指出以下試劑,哪些是親電試劑、親核試劑和自由基試劑。( 1) PCl3(側鏈氯化催化劑)( 2) PCl3(氯置換羥基反應劑)( 3) HBr(溴置換羥基反應劑)( 4) HBr(丙烯制 2-溴丙烷反應劑)( 5) HBr(丙烯制 1-溴丙烷反應劑)( 6) Cl2(石蠟氯化反應劑)( 7) Cl2(甲苯環(huán)上取代氯化反應劑)( 8) Cl2(甲苯側鏈氯化反應劑作業(yè) 在氯置換為氟時,芳環(huán)上的氯不夠活潑,只有當氯的鄰位或對位有強吸電基(主要是硝基和氰基)時,氯才比較活潑,但仍需很強的反應條件。寫出由對硝基氯苯制對硝基氟苯時的大致反應條件,是否可在高壓釜中于水介質中用相轉移催化法? 寫出苯的直接催化氯化生產氯苯過程的反應方程式;畫出工藝流程圖;注明各設備的名稱,簡述生產過程。 ? 靜夜四無 鄰 ,荒居舊 業(yè)貧 。 二月 21二月 21Tuesday, February 02, 2023? 雨中黃葉 樹 ,燈下白 頭 人。 19:48:2519:48:2519:482/2/2023 7:48:25 PM? 1以我獨沈久,愧君相 見頻 。 二月 2119:48:2519:48Feb2102Feb21? 1故人江海 別 ,幾度隔山川。 19:48:2519:48:2519:48Tuesday, February 02, 2023? 1乍 見 翻疑夢,相悲各 問 年。 二月 21二月 2119:48:2519:48:25February 02, 2023? 1他 鄉(xiāng) 生白 發(fā) ,舊國 見 青山。 02 二月 20237:48:25 下午 19:48:25二月 21? 1比不了得就不比,得不到的就不要。 。 二月 217:48 下午 二月 2119:48February 02, 2023? 1行 動 出成果,工作出 財 富。 2023/2/2 19:48:2519:48:2502 February 2023? 1做前,能 夠環(huán)視 四周;做 時 ,你只能或者最好沿著以腳 為 起點的射 線 向前。 7:48:25 下午 7:48 下午 19:48:25二月 21? 沒有失 敗 ,只有 暫時 停止成功!。 二月 21二月 21Tuesday, February 02, 2023? 很多事情努力了未必有 結 果,但是不努力卻什么改 變 也沒有。 19:48:2519:48:2519:482/2/2023 7:48:25 PM? 1成功就是日復一日那一點點小小努力的 積 累。 二月 2119:48:2519:48Feb2102Feb21? 1世 間 成事,不求其 絕對圓滿 ,留一份不足,可得無限完美。 19:48:2519:48:2519:48Tuesday, February 02, 2023? 1不知香 積 寺,數(shù)里入云峰。 二月 21二月 2119:48:2519:48:25February 02, 2023? 1意志 堅 強 的人能把世界放在手中像泥 塊 一 樣 任意揉捏。 02 二月 20237:48:25 下午 19:48:25二月 21? 1楚塞三湘接, 荊門 九派通。 。 二月 217:48 下午 二月 2119:48February 02, 2023? 1少年十五二十 時 ,步行 奪 得胡 馬騎 。 2023/2/2 19:48:2519:48:2502 February 2023? 1空山新雨后,天氣晚來秋。 7:48:25 下午 7:48 下午 19:48:25二月 21? 楊 柳散和 風 ,青山澹吾 慮 。 二月 21二月 21Tuesday, February 02, 2023? 閱讀 一切好 書 如同和 過 去最杰出的人 談話 。 19:48:2519:48:2519:482/2/2023 7:48:25 PM? 1越是沒有本 領 的就越加自命不凡。 二月 2119:48:2519:48Feb2102Feb21? 1越是無能的人,越喜 歡 挑剔 別 人的 錯 兒。 19:48:2519:48:2519:48Tuesday, February 02, 2023? 1知人者智,自知者明。 勝 人者有力,自 勝 者 強 。 二月 21二月 2119:48:2519:48:25February 02, 2023? 1意志 堅 強 的人能把世界放在手中像泥 塊 一 樣 任意揉捏。 02 二月 20237:48:25 下午 19:48:25二月 21? 1最具挑 戰(zhàn) 性的挑 戰(zhàn) 莫 過 于提升自我。 二月 217:48 下午 二月 2119:48February 02, 2023? 1 業(yè) 余生活要有意 義 ,不要越 軌 。 2023/2/2 19:48:2519:48:2502 February 2023? 1一個人即使已登上 頂 峰,也仍要自 強 不息。 7:48:25 下午 7:48 下午 19:48:25二月 21MOMODA POWERPOINTLorem ipsum dolor sit amet, consectetur adipiscing elit. Fusce id urna blandit, eleifend nulla ac, fringilla purus. Nulla iaculis tempor felis ut cursus. 感謝您的下載觀看專 家告 訴
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