【正文】
2 溴乙胺氫溴酸鹽 ,重 g ,收率 % 。 H O N H 2H B r B r C H2 C H 2 N H 2 . H B rb. 4 氯 N (2 溴乙基 ) 苯甲酰胺的合成 2 溴乙胺氫溴酸鹽 ( , mol ) 溶于水 (800 mL) 中 ,在 0~ 5 ℃ 劇烈攪拌下 ,同時(shí)滴加對氯苯甲酰氯 ( g , mL , mol) 和氫氧化鈉 ( , mol) 溶于水 (1 670 mL) 的溶液 ,約 h滴畢 ,自然升至室溫 ,繼續(xù)攪拌反應(yīng) h ,過濾 ,水洗 ,抽干 ,干燥 ,得白色固體 4 氯 N (2 溴乙基 ) 苯甲酰胺 ,重 g ,收率 %。 N a O HC lC lON B rC lHO+B r C H 2 C H 2 N H 2 . H B rc. 嗎氯貝胺的合成 將 4 氯 N (2 溴乙基 ) 苯甲酰胺 ( g , mol) 、嗎啉 ( mL , mol) ,無水碳酸鉀( g , mol) 和甲苯 360 mL ,加熱攪拌回流反應(yīng) 2 h ,冷卻 ,過濾 ,濾餅水洗 ,抽干 ,再用丙酮(650 mL) 重結(jié)晶 ,過濾 ,少量冷丙酮洗滌 ,抽干 ,干燥 ,得白色晶體嗎氯貝胺 ,重 g ,收率 %[68]。 N B rC lHOH N O+K 2 C O 3N N OC lHO八、 烯烴的合成 炔烴的利用 ( 一 ) 、 醇的制備 酸(酸性) P h RP h F G IP h RP hO H2 P h M g B r + E t O 2 C R 鹵代烷 ( 堿性 ) , 從醇制得伯鹵代烴 Wittig反應(yīng) R 39。 C H 2 B r P P h 3 P h 3 P + C H 2 R 39。 堿 P h3 P+ C H R 39。P h 3 P +R 1O = C H R 2P h P +OR 1R 2P h 3 POR 1R 2P h 3 PO+R 1R 2C l不能借助于消除反應(yīng)制成的外式烯都可獲得,任一方作為試劑均可,但應(yīng)考慮其是否易得。 C H O + P h 3 P + B u L i B r(二)、炔烴的利用 H C C HN a N H 2N H 3 ( l )H C C N a+E t M g B rH C M g B r + E t HHR XOORH RHO HHO HRO H消 泡 表 面 活 性 劑薩 費(fèi) 諾N a N H 2O HO+H + , H g ( I I ) , H 2 OR 1OR 1 喹 啉N a , N H 3 ( l )R2H 2 , P d / B a S O 4R1R2R1R2R1* 昆 蟲 信 息 素OOO HF G IO HM e I + O H+ B r O HC B rH O O HC OC H3C O O H+制 備H O O H +OH+H O O T H PO T H P1 . N a N H2, 2 . M e IO T H PH3O A c2OT M九、 極性轉(zhuǎn)換 RM g 醚N uR N u 親 核 反 應(yīng)R M g XR + M g X +ER親 電 反 應(yīng)XR++XE(一)、乙?;囊? C H 3 C ?OOC H 3O極 性 轉(zhuǎn) 換 :RA 與 B+XH+H+H2OA 用B 用COX R C XO ABR CO ABR CO AB+OR CO ABR COO CHO C2H5C H3C NO OC HO C2H5C H3C H3C H OH C NC2H5O C H = C H2L i N R2 H+OH+, H2OCOC H3OC6H5 C C NO HC6H5COOC NC H3(二)、應(yīng)用格氏試劑 C 2 H 5 M g B r + CR H +ORCR 1OC 2 H 5HR 1(三)、丁基鋰 ① t B u L i - 6 5 ℃② C u IH 2 C CHO C H 3 + t B u L i H2 C C O C H 3L i( C H 2 = C ) 2O C H 3C u L i(四)、合成子極性交換方法 雜原子交換 B r PX M gO SP h3P H B rM gCB rHC P P h3C X C M g XCHOH SH SSS引入雜原子 引 入 O引 入 B rH O B r OOC H 3 CC H C l 3 , 0 ~ 2 5 ℃H C l ( g )H C OH+S HS HH C lSS HHOH+S HS HSS C H 3HSS HHn C4H9L iN2RROOR C O C lSS RR 39。 C O O R 39。 39。R1O HO OR ROR 39。 XORR ROH+O HROSSH2O , C H3O H , H g O , H g C l22 0 6 5oCO +SH gSOH2OH C l , H g C l2乙 二 醇 , 9 0 ℃SS HL iC l ( C H2)3I 5 0oC , T H FSS HC H2C H2C H2C lI N , n C4H9L iT H F , 7 0oCSS