[ppt模板]第二章精細有機合成的理論基礎(chǔ)-資料下載頁
2025-01-19 09:07本頁面
【正文】 ism of SN1Factors of effect on the SN reactionMake the best use C+Make the best use SN1Make the worst use C+Make the best use SN2SN1SN2Attracting group make c+ unstable And make electron cloud density low.substrate structureEffect of leaving groupEffect of nucleophilic reagentEffect of solventMechanism of aromatics nucleophilic substitutionThe effect of other groups on the reactionmore stablemore easier TranseliminationCH3X RCH2X R2CHX R3CXESN Bimolecule, Steric hindrance unimolecule, Steric crowding Competition of SN and EMechanism electrophilic addition reactionThe group that linked on the substrateMechanism nucleophilic addition reaction? 重排反應(yīng)v 重排反應(yīng)是指在一定的反應(yīng)條件下，有機化合物分子中的某些基團發(fā)生遷移或分子內(nèi)碳原子骨架發(fā)生改變，形成一種新的化合物的反應(yīng)。重排反應(yīng)可以分為分子內(nèi)重排和分子間重排。v 1．分子內(nèi)的重排v 發(fā)生分子內(nèi)重排反應(yīng)時，基團的遷移僅發(fā)生在分子的內(nèi)部。根據(jù)其反應(yīng)機理，可分為分子內(nèi)親電重排和分子內(nèi)親核重排兩類。v （ 1）分子內(nèi)親核重排 分子內(nèi)發(fā)生在鄰近兩個原子間的基團遷移（ 1,2遷移），多數(shù)情況下屬于分子內(nèi)親核重排。例如，新戊基溴在乙醇中的分解： 上述反應(yīng)中，先形成伯碳正離子，繼而發(fā)生分子內(nèi)重排，變?yōu)榉€(wěn)定性高的叔碳正離子。 又如， C6H5C(CH3)2CH2Cl的溶劑分解比新戊基氯要快得多，其原因在于苯環(huán)的遷移可以有效地分散正電荷，使體系能量降低。 （ 2）分子內(nèi)親電重排 分子內(nèi)親電重排反應(yīng)多發(fā)生在苯環(huán)上。常見的有聯(lián)苯胺重排、 N取代苯胺的重排和羥基的遷移等。 氫化偶氮苯在酸的作用下，可發(fā)生重排反應(yīng)生成聯(lián)苯胺： N取代苯胺在酸性條件下，可發(fā)生取代基從氮原子上遷移到氮原子的鄰位、對位上的反應(yīng)。例如，亞硝基的遷移，它也是親電性的重排反應(yīng)。 苯基羥胺在稀硫酸作用下，可發(fā)生 OH－ 的遷移，即 OH－ 作為親核質(zhì)點從支鏈遷移到芳環(huán)上，生成氨基酚。 2．分子間的重排 分子間的重排可看作是幾個基本過程的組合。例如， N氯代乙酰苯胺在鹽酸的作用下發(fā)生重排：先是發(fā)生置換反應(yīng)產(chǎn)生分子氯，然后，氯與乙酰苯胺進行親電取代反應(yīng)得到產(chǎn)物。
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