[ppt模板]第二章 精細(xì)有機(jī)合成的理論基礎(chǔ)-文庫(kù)吧
2025-01-04 09:07 本頁(yè)面
【正文】 的極性效應(yīng)v親電試劑的極性效應(yīng)? 親電試劑的 活潑性越高 ， 親電取代反應(yīng) 速度越快 ， 反應(yīng)的 選擇性越低 。? 親電試劑的 活潑性越低 ， 親電取代反應(yīng) 速度越低 ， 反應(yīng)的 選擇性越高 。v親電試劑的空阻效應(yīng)請(qǐng)見(jiàn)上一頁(yè)表的最后一項(xiàng)，甲苯的烷基化，隨著進(jìn)攻試劑體積的增大，鄰位產(chǎn)物的比例降低，最后為 0.v反應(yīng)條件的影響–反應(yīng)溫度 –催化劑 –介質(zhì)可逆，異構(gòu)體比例極性，空阻，介質(zhì)酸堿性– 反應(yīng)溫度 混酸硝化0℃ 5 ％ 94％ 1％40℃ 7 ％ 91％ 2％90℃ 13 ％ 85％ 2％? 通常情況下， 溫度升高， 親電取代反應(yīng)活性增高，選擇性下降。? 使不可逆的磺化、 C烷化反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)榭赡娣磻?yīng) ，從而影響產(chǎn)物異構(gòu)體的比例。實(shí)例 1：? 改變 E+的極性效應(yīng)或空間效應(yīng)。混酸硝化 ＋36％混酸硝化 ＋磷酸 40％磺化 磺化HgSO4催化? 改變 反應(yīng)歷程 。–催化劑 –介質(zhì)硝化反應(yīng)介質(zhì) + +乙酸酐 約 92％ 少量 約 8％ 硫酸 約 30％ 少量 約 70％v二個(gè)先在基團(tuán)的定位效應(yīng)NO2+ NO2+NO2+NO2+–效應(yīng)一致–效應(yīng)不一致?同類(lèi)定位基?不同類(lèi)定位基④ 萘的定位效應(yīng)v無(wú)先在基167。 進(jìn)攻 α位 167。 進(jìn)攻 β位v先在基團(tuán)的影響 迫位Periposition–第一類(lèi)定位基–第二類(lèi)定位基⑤ 蒽環(huán)定位效應(yīng)優(yōu)先進(jìn)攻 α位 二個(gè)互相獨(dú)立的環(huán)幾乎沒(méi)有影響，定位效應(yīng)與萘環(huán)類(lèi)似。排列下列物質(zhì)亞甲基碳上氫的酸性強(qiáng)弱a. HCH2CHO b. CNCH2CHOc. NO2CH2CHO d. ClCH2CHO練習(xí)作業(yè) OH為第（?。╊?lèi)定位基，在芳烴親電取代反應(yīng)中為致（?。┗鶊F(tuán)。 NO2為第（ ）類(lèi)定位基，在芳烴親核取代反應(yīng)中為致（?。┗鶊F(tuán)。對(duì)二甲苯上第二個(gè)甲基被氧化成羧基比第一個(gè)甲基氧化（?。?。排列下列試劑的酰化能力a. ClCOCl b. RCONH2 c. RCOOR d. RCOCl X是吸電子基，為什么是第一類(lèi)定位基？ 親核取代反應(yīng)R=Alk。 Arhaloalkane連接雜原子的碳具有較低的電子云密度。親核取代反應(yīng)是連有雜原子飽和脂肪族化合物的典型反應(yīng)。可能的歷程1. 脂肪族親核取代反應(yīng)歷程① 雙分子歷程 (SN2) 一步二級(jí)反應(yīng) 。 進(jìn)攻背面 。 walden 翻轉(zhuǎn) 。 ν=k[RCH2X] [Nu ] ν=k[RCH2X]反應(yīng)速率與反應(yīng)底物和進(jìn)攻試劑濃度有關(guān)假一級(jí)反應(yīng)SN2② 單分子歷程 (SN1) 碳正離子ν=k[R3CX]內(nèi)消旋 。 一級(jí)反應(yīng)反應(yīng)速率只與底物濃度有關(guān)。重排SN1SN12. 影響反應(yīng)
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