精細有機合成逆合成分析和分子的切斷教學(xué)ppt(已修改)
2025-02-01 10:11 本頁面
【正文】 第四章 逆合成分析和分子的切斷 (5學(xué)時， ) （ retrosynthesis, Disconnection） 一 、 概述 （ 一 ） 、 切斷內(nèi)容： （ 拆開 ） 分析： (1) 確定目標分子中的官能團； (2) 用已知和可靠的反應(yīng)進行切斷； (3) 必要時反復(fù)切斷以便到達易于取得的起 始原料 。 即：從目標分子出發(fā)，通過切斷最終得到 原料。 合成： 要求： (1) 找出原始原料； (2) 在切斷的基礎(chǔ)上 ， 決定出使用的路線； (3) 制定出由原料到產(chǎn)物的切實可行的路線； 必要條件： (1) 要考慮反應(yīng)進行的具體條件； (2) 控制條件：導(dǎo)向，保護，鈍化，活化等。 aB r++C H O +C H OObC H OB rH B rOO HC H Oab（ 二 ） 、 切斷的注意點： 切斷部位要選擇合適； (1) 合成的成功可能性 (2) 副反應(yīng)盡可能減少 b法較好，原料易得 C H O① M g②③ H2OO H H OOB rOO HOOO水 解T MH B r 合適的切斷方法 (1) 在接近分子中央處切斷； (2) 利用分支點進行切斷； (3) 利用對稱性； (4) 盡可能在接近環(huán)上側(cè)鏈處切斷； 要在回推到適當階段將分子切斷 注意反應(yīng)機理 切斷標記 (1) 用 S形彎曲線將鍵連線切斷； (2) FGI Functional groups Interchange 官能團轉(zhuǎn)換； (3) FGA Functional groups Addition 增加官能團； (4) TM Target molecule (5) Retro synthesis anti synthesis (6)單箭頭表示 “ ” 合成反應(yīng) ， 即從反應(yīng)物到產(chǎn)物； disconnection 波紋線垂直標在切斷的鍵上 ， 切斷后用 “ ” 表示 “ 逆推 ” 得到 “ 分子碎片 ” ； 帶電荷的分子碎片稱作合成子 （ Synthon） 二、 RX切斷 C X ( X = O , C l , S , N )C lC lN HC lP h O P hOOSC lOO1 . ++ H+2 . +H C NO H C NHOH C NN H2HO HHN H2+C NH+N H2HO +N H3+C N分 為1 ， 1C X1 ， 2C X1 ， 3 C X1 , 2 C XN u +N uRN u O CO+ H+N u RO1 , 3 C XN u+RO1 , 2 C XN u+RON uO H+OROH O COR三 、 醇的切斷： 屬 CC 切斷 方法很多 ， 多用： (1) 格氏反應(yīng)； (2) 以炔烴為原料的反應(yīng)； M gR M g XC H2OR C H2O HR XR 39。 C O R 39。 39。R 39。 C O O R 39。 39。RR 39。C O HRR 39。R 39。 39。 C O HH C O O R 39。R 39。 C H OR ( C H2)2O HRRC H O HH OR 39。C H C H2RRR 39。C H O HR 39。 39。OR 39。OH C C M g B rC2H5M g B rH C C N a N a , N H 3 ( L )H C C HB r M g C C M g B r2 N a , N H3( L )N a C C N aOO HO H O HOH2 C2H5M g B r2總結(jié)： 醇的切斷 H OM g X+OP h OON M e 2P h O HN M e 2ON M e 2+ P h M g XO+ H N M e 2P hO O HP h O RO O+P h M g XO ROP hO HP hOOOOF G I F G IN O HP h P hNCOO R+ 2 P h M g XN H+COO R+ 2 P h M g XR O HR XR C H O R 2 C OR C O O HR C O O RR C = CR O RF G IO伯醇： 增加 1個 C， HCHO 增加 2個 C， 四、芳香族化合物切斷法 (一 ) FC反應(yīng) 1. 烷基化 2. 酰基化 3. 重排 A l C l3C l+C O C lA l C l3OZ n H g濃 H C l(二 ) 其它芳烴的取代反應(yīng) R X + RX合成子 試劑 R+ RBr + AlCl3 烯 +H+ RCO+ RCOCl + AlCl3 NO2+ HNO3 + H2SO4 Cl+ Cl2 + FeCl3 Br+ Br2 + Fe +SO3H H2SO4 +SO2Cl ClSO2OH ArN2+ ArN2+ +CH2Cl CH2O + HCl +
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