有機合成氧化ppt課件(已修改)
2025-05-16 23:55 本頁面
【正文】 第二章 氧化反應(yīng) 氧化反應(yīng)定義和分類 ? 定義：有機分子中的碳原子失去電子或碳氧化數(shù)增加稱氧化反應(yīng)。 ? 分類： ? 催化氧化和催化脫氫 ? 化學(xué)氧化 ? 電解氧化 Ⅰ 催化氧化與催化脫氫 ? 一、催化氧化 ? 均相催化氧化 氧氣通入帶有催化劑的液態(tài)反應(yīng)物中，均相催化一般為自由基反應(yīng)。 ? 均相催化劑：乙酸鈷，丁酸鈷，乙酸錳 Ⅰ 催化氧化與催化脫氫 ? 非均相催化氧化 反應(yīng)物蒸氣與氧氣接觸，通過固體催化劑。 ? 反應(yīng)步驟： 1. 反應(yīng)物在催化劑表面的擴散 2. 吸附 3. 吸附后產(chǎn)生氧化反應(yīng)，放熱 4. 脫附 5. 擴散 Ⅰ 催化氧化與催化脫氫 ? 非均相催化劑： V2O鉬的氧化物、銀、鈀等金屬。 ? 實例： C H 3C H 3OOOV 2 O 5O 2OOOV 2 O 5O 2Ⅰ 催化氧化與催化脫氫 ? 影響催化氧化的因素： 1. 結(jié)構(gòu)： 2. 位阻效應(yīng)使伯醇 比仲醇易氧化 3. 環(huán)上多元醇催化氧化往往發(fā)生在豎直鍵上的羥基。 O HH OO HH OH O P t / O2 H OO HH OH OOⅠ 催化氧化與催化脫氫 ? 介質(zhì)的影響 ? 一般指 PH的影響，伯醇在中性介質(zhì)中氧化為醛，在堿性介質(zhì)中氧化為酸 ? 催化劑的影響 C H 3C H 3V 2 O 5O 2環(huán) 烷 酸 鈷O 2OOOC O O HC H 3Ⅰ 催化氧化與催化脫氫 ? 二、催化脫氫 ? 催化脫氫 有機物在催化劑的作用下，受熱分解脫去一分子的氫。 RC H O HRC u △RC OROOOOOO S 82 3 0 ~ 2 5 0 ℃實例： ? 苯乙烯的制備： C H 2 C H 3 F e2 O 3 C H = C H2Ⅱ 化學(xué)氧化反應(yīng) ? 化學(xué)氧化 即用化學(xué)氧化劑使有機物氧化，氧化劑的用量按氧化計量計算。 ? 氧化劑的種類： ? 通用氧化劑：氧化能力強，選擇性差，例如： KMnO4 K2Cr2O7。 ? 專用氧化劑：氧化能力弱，選擇性強，例如： Hg(Ac) CrO SeO Pb(Ac)4 ? H2O2 一、過氧化物 ? 過氧化氫 ? 它是一種弱酸性的溫和氧化劑。市售為30%的 H2O2。作為高能燃料有 90%，有機過氧化物制備常用過氧化氫。 ? 過氧化物作為氧化劑，主要氧化雙鍵，生成環(huán)氧化物和二元醇。 酸性介質(zhì)中的歷程 H 2 O 2 H O ＋ O H +堿性介質(zhì)中歷程 H 2 O 2 O H H O O H 2 O＋ ＋有機過氧酸 ? 通式： RCOOOH ? 氧化能力最強的為 CF3COOOH。 ? 過氧酸的氧化作用，主要用于烯烴的環(huán)氧化，鄰二羥基化，羰基的酯化和胺、硫醚的氧化。 A、氧化烯烴 ? 二種條件下的產(chǎn)物： ? 有質(zhì)子介質(zhì)中，通常在無機酸作用下與過氧酸反應(yīng)得到反式二醇 H 2 O 2H C O O HO HO H氧化烯烴 ? 無質(zhì)子介質(zhì)中得到環(huán)氧烷 P h C H = C H P h C H 3 C O O O HC H 2 C l 2P hOP hC H 3C H 3OC H 3C H 3C H 3 C O 3 HC H C l 3B、羰基酯化 BaeyerVilliger反應(yīng) ? 反應(yīng)式： ? 歷程： R ′ COR R C O 3 H R ′ COO RR ′ CORR C O 3 HR ′ C O RR ′ CO HRO O CORH+R C O O
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