有機(jī)合成氧化ppt課件-在線瀏覽
2025-06-21 23:55本頁面
【正文】 ? 專用氧化劑：氧化能力弱，選擇性強(qiáng)，例如： Hg(Ac) CrO SeO Pb(Ac)4 ? H2O2 一、過氧化物 ? 過氧化氫 ? 它是一種弱酸性的溫和氧化劑。 RC H O HRC u △RC OROOOOOO S 82 3 0 ~ 2 5 0 ℃實(shí)例： ? 苯乙烯的制備： C H 2 C H 3 F e2 O 3 C H = C H2Ⅱ 化學(xué)氧化反應(yīng) ? 化學(xué)氧化 即用化學(xué)氧化劑使有機(jī)物氧化，氧化劑的用量按氧化計(jì)量計(jì)算。 ? 實(shí)例： C H 3C H 3OOOV 2 O 5O 2OOOV 2 O 5O 2Ⅰ 催化氧化與催化脫氫 ? 影響催化氧化的因素： 1. 結(jié)構(gòu)： 2. 位阻效應(yīng)使伯醇 比仲醇易氧化 3. 環(huán)上多元醇催化氧化往往發(fā)生在豎直鍵上的羥基。 ? 均相催化劑：乙酸鈷，丁酸鈷，乙酸錳 Ⅰ 催化氧化與催化脫氫 ? 非均相催化氧化 反應(yīng)物蒸氣與氧氣接觸，通過固體催化劑。第二章 氧化反應(yīng) 氧化反應(yīng)定義和分類 ? 定義：有機(jī)分子中的碳原子失去電子或碳氧化數(shù)增加稱氧化反應(yīng)。 ? 分類： ? 催化氧化和催化脫氫 ? 化學(xué)氧化 ? 電解氧化 Ⅰ 催化氧化與催化脫氫 ? 一、催化氧化 ? 均相催化氧化 氧氣通入帶有催化劑的液態(tài)反應(yīng)物中，均相催化一般為自由基反應(yīng)。 ? 反應(yīng)步驟： 1. 反應(yīng)物在催化劑表面的擴(kuò)散 2. 吸附 3. 吸附后產(chǎn)生氧化反應(yīng)，放熱 4. 脫附 5. 擴(kuò)散 Ⅰ 催化氧化與催化脫氫 ? 非均相催化劑： V2O鉬的氧化物、銀、鈀等金屬。 O HH OO HH OH O P t / O2 H OO HH OH OOⅠ 催化氧化與催化脫氫 ? 介質(zhì)的影響 ? 一般指 PH的影響，伯醇在中性介質(zhì)中氧化為醛，在堿性介質(zhì)中氧化為酸 ? 催化劑的影響 C H 3C H 3V 2 O 5O 2環(huán) 烷 酸 鈷O 2OOOC O O HC H 3Ⅰ 催化氧化與催化脫氫 ? 二、催化脫氫 ? 催化脫氫 有機(jī)物在催化劑的作用下，受熱分解脫去一分子的氫。 ? 氧化劑的種類： ? 通用氧化劑：氧化能力強(qiáng)，選擇性差，例如： KMnO4 K2Cr2O7。市售為30%的 H2O2。 ? 過氧化物作為氧化劑，主要氧化雙鍵，生成環(huán)氧化物和二元醇。 ? 過氧酸的氧化作用，主要用于烯烴的環(huán)氧化，鄰二羥基化，羰基的酯化和胺、硫醚的氧化。 ? 烷基中：叔丁基 仲丁基 丙基 ? 芳基：對(duì)甲氧基苯 苯 硝基苯 ? 總體為：叔烷基 仲烷基 苯 環(huán)己基 伯烷基 C、胺和硫醚的氧化 R N H2R C O3HR N O2R N H R ′ R C O3HR C H = N ROR3N R C O 3 HR3N ONR C O3HNOC、胺和硫醚的氧化 ? 硫醚氧化為亞砜和砜 C C S C H31 m o lR C O 3 H2 m o lR C O 3 H C C SOOC H 3C C SOC H 3二、錳化合物 ? 高錳酸鉀 ? 用于芳環(huán)或雜環(huán)的側(cè)鏈氧化，最終產(chǎn)物為苯甲酸或雜環(huán)取代甲酸，氧化反應(yīng)中電子云密度大的易氧化。 C H 2 O H M n O 2 C H O二、錳化合物 C H 3CHCC H O HC H 3C H 3M n O 2C H 3CHCCC H 3C H 3O三、鉻酸及其衍生物 ? 鉻酸 H2Cr04 是一種通用氧化劑，主要用于芳烴的側(cè)鏈氧化，醇的氧化。 三、鉻酸及其衍生物 ? 鉻酸衍生物 ?
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