有機(jī)合成方法ppt課件-在線瀏覽
2025-06-29 08:47本頁(yè)面
【正文】 g? hla? b? c? d? e? f? g? hl 產(chǎn)率 :a7a3alog28l（８ 為多肽中氨基酸殘基數(shù)目）l 比較兩種合成策略的優(yōu)缺點(diǎn)：l 對(duì)于合成分子量不大的多肽，兩種方法都可以采用。例如，合成含有32個(gè)氨基酸殘基的多肽，如果要求總的產(chǎn)率為 30%, 對(duì)于片斷組合法，則要求每一步的平均產(chǎn)率為 78%；而對(duì)于肽鏈逐步增長(zhǎng)法，則要求每一步產(chǎn)率為 %。 拆分法是為了解決復(fù)雜有機(jī)分子全合成的合成路線設(shè)計(jì)發(fā)展起來(lái)的一種合成設(shè)計(jì)理論。例如：l 所有的起始原料確定后，再設(shè)計(jì)全合成路線。l （ 3）計(jì)算機(jī)輔助有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)l a.應(yīng)用各種數(shù)據(jù)庫(kù)設(shè)計(jì)合成路線l * 整體設(shè)計(jì)法：l 目標(biāo)化合物 ?? 三維結(jié)構(gòu) ?? 數(shù)據(jù)處理 ?? 搜索（從所選擇的數(shù)據(jù)庫(kù)中） ?? 修改 ?? 可能合成路線l * 分步設(shè)計(jì)法：l 先將目標(biāo)化合物分解為結(jié)構(gòu)單元，再按數(shù)據(jù)庫(kù)提供的信息，一步一步進(jìn)行設(shè)計(jì)。–常見的活性中間體主要有酰氯、酸酐等。RCOCl2新發(fā)展的活性中間體很多，例如：l活性酯與氨基或羥基反應(yīng)。l 活性氨基化合物 ：質(zhì)子化的核苷 亞磷酰胺 (protonated氯甲基酮衍生物 ： RCOCH2Cl 是良好的烷基化活性中間體，容易與氨基和巰基等發(fā)生烷基化反應(yīng) 。常用的羧基活化劑有SOCl2和酸酐等；羥基的活化劑有對(duì)甲基苯磺酰氯等。例如 ClCOOEt是一種理想的羧基活化劑：l (MS)(TPS)（ ptoluenesulfonyl 不同的芳香磺酰氯對(duì)不同的羥基有選擇性 。三甲基苯磺酰氯 2,4,6三異丙基苯磺酰氯 l 重要的偶聯(lián)劑主要有 ：其它重要合成試劑lGrignard試劑：l（ 5）基團(tuán)保護(hù)和去保護(hù)試劑l 基團(tuán)保護(hù)和去保護(hù)是復(fù)雜有機(jī)合成中的重要問題。已有的保護(hù)基團(tuán)種類很多，去保護(hù)基條件也各不相同。例如：b.羥基保護(hù)： 單甲氧基三苯甲基 (MMT),三苯甲基 (DMT)或三苯甲基(trityl(常用來(lái)選擇性保護(hù)第一醇羥基 )在溫和條件下 ,*80%即可以除去這類保護(hù)基。(γketo保護(hù)醇羥基 :在中性條件下 , 2四氫吡喃基 保護(hù)醇羥基 :l * d.(用于 ?巰基乙醇脫保護(hù)基 )4．催化劑l（ 1）催化劑類型la. 單功能催化劑 ：常見的催化劑，如酸堿催化劑等，大多數(shù)都是單功能催化劑。例如：l 在 ??吡啶酮存在下， O－ 四甲基－ D－ 葡萄糖的變旋速度可以提高 7000倍。這是由于 ?－吡啶酮與 O－ 四甲基－ D－ 葡萄糖之間發(fā)生了多功能團(tuán)相互作用的結(jié)果。酶通過它的催化活性中心的空間構(gòu)型和活性基團(tuán)，對(duì)底物進(jìn)行全方位的影響：價(jià)鍵形變、極化，定向、定位，減低形成過渡狀態(tài)的張力等。l（ 2）選擇性催化劑ll發(fā)展各種類型的選擇性催化劑，特別是手性催化劑是近年來(lái)最受重視的研究領(lǐng)域之一。l a.應(yīng)用不對(duì)稱前體合成法 ： 設(shè)計(jì)構(gòu)建一個(gè)不對(duì)稱前體，由于前體分子的不對(duì)稱性，使分子的一側(cè)空間位阻增大，進(jìn)攻試劑只能從位阻小的一側(cè)進(jìn)攻。法合成手性純氨基酸即屬lb.應(yīng)用不對(duì)稱催化劑合成法 ：制備一種具有特殊空間結(jié)構(gòu)的加氫催化劑，這種催化劑能夠識(shí)別底物分子的潛手性面，使氫原子只能從一個(gè)方向進(jìn)行加成。 l （ 2）固態(tài)有機(jī)反應(yīng)法 (Solid state anic reactions)*此法也稱為無(wú)溶劑有機(jī)合成法*基本原理：某些有機(jī)化合物分子在固態(tài)下（無(wú)溶劑或有少量溶劑存在下
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