有機(jī)合成重氮化反應(yīng)-資料下載頁
2025-06-19 06:08本頁面
【正文】 ，已知重氮鹽分解成苯正離子和氮?dú)獾姆磻?yīng)是可逆的當(dāng)重氮基的鄰、對位上有吸電子取代基時(shí)，苯環(huán)的電子密度變小，苯正離子的穩(wěn)定性減小，反而使分解速度降低；間位吸電子基雖降低苯環(huán)的電子密度，但間位降低的相對少一些，能使苯正離子穩(wěn)定，從而使重氮鹽分解速度加快。鄰 對位上有給電子基的重氮鹽，與鄰、對位上有吸電子取代基的相似，也使分解速度變慢。因?yàn)檫@種取代基可以通過給電子共軛效應(yīng)與重氮基共軛，使碳氮鍵的雙鍵性質(zhì)增加，因此碳氮鍵斷裂較難，形成苯正離子的速度減慢，例如重氮基對位上有甲氧基的重氮鹽，它的共軛結(jié)構(gòu)如下所示：4. 合成中的應(yīng)用(1) 反定位律的合成 直接做溴代或氯代，再做第二步鹵代，定位律是違背的，氯或者溴是第一類定位基，不論上哪一個(gè)都不可能在間位上另外一個(gè)。 發(fā)煙硝酸，發(fā)煙硫酸，硝化，制成三硝基苯，回流48小時(shí)，‰的收率。正確的路線是先把苯做硝化，還原制成苯胺，加過量的溴水就可以得到三溴苯胺，亞硝化，乙醇加熱回流，拿掉氨基。(2) 合成路線較優(yōu) 只需要五步，而且最后兩步反應(yīng)在同一條件下直接就能實(shí)現(xiàn)。(3) 必須用重氮化反應(yīng) 不用sandmeyer反應(yīng)其他路線根本實(shí)現(xiàn)不了。 間溴苯酚不宜用間溴苯磺酸鈉堿熔制取，因?yàn)殇逶右矔?huì)在堿熔時(shí)水解。
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