b第三章2b第四節(jié)重氮化和偶合反應(yīng)-資料下載頁(yè)
2025-05-14 23:06本頁(yè)面
【正文】 進(jìn)行第二次偶合，生成雙偶氮染料。（先氨基后羥基） ? 若 H酸先在堿性介質(zhì)中偶合，則不能進(jìn)行第二次偶合。這是 因?yàn)?NH2的給電子性能遠(yuǎn)比 O小 ，而且偶氮基也是一個(gè)弱的吸電子基，因此難以在氨基一側(cè)進(jìn)行第二次偶合。 ? 但也有下列氨基萘酚磺酸，依介質(zhì) pH值的不同，只能在氨基鄰位 (對(duì) )或羥基鄰位發(fā)生 一次偶合反應(yīng)，不能進(jìn)行第二次偶合 。 4．偶合反應(yīng)溫度 ? 反應(yīng)溫度的提高對(duì)重氮鹽分解速率的影響比偶合速率要大得多； ? 為了減少和防止重氮鹽的分解，生成焦油狀物質(zhì)，偶合反應(yīng)一般在 較低的溫度下進(jìn)行。 ? 另外，當(dāng) pH值大于 9時(shí)，溫度升高，也有利于反式重氮酸鹽生成，而不利于偶合反應(yīng)。 5．鹽效應(yīng) 式中： α為常數(shù)，隨介質(zhì)的介電常數(shù)、溫度而異，在 25℃ 水溶液中約為 0 .509。 溶液離子強(qiáng)度 (I)為： 式中： Ci為 Zi離子的摩爾重量濃度 (mol/kg)。 ? 如： 二者所具電荷相反，反應(yīng)速率常數(shù)隨溶液中鹽濃度的增加而降低 偶合，速率常數(shù)不受影響 進(jìn)行偶合，則反應(yīng)速率常隨鹽濃度的增加而增加． 6．催化劑存在的影響 ? 對(duì)有些有空間阻礙的偶合反應(yīng)，加入催化劑 (如吡啶 )時(shí)能加速脫氫，可提高偶合反應(yīng)速率。 雙偶氮和叁偶氮染料的合成 ? A M E ? A1 Z A2 ? E1 D E2 ? A M1 M2 E A M E ? 合成途徑是將一個(gè)重氮組分（ A組分的重氮化合物）先和芳伯胺（ M組分）偶合制成單偶氮染料，再進(jìn)行重氮化，使之與另一個(gè)偶合組分（ E組分）偶合。苯胺、 1萘胺及其磺酸衍生物是常用的 M組分。 A1 Z A2 ? 合成途徑是由具有兩個(gè)偶合位置的偶合組分（ Z組分）和兩個(gè)相同或不同的重氮組分（組分 A1及 A2的重氮化合物）偶合，制成雙偶氮染料。它們最常用的偶合組分是間苯二酚、間苯二胺和 H酸。 E1 D E2 ? 合成途徑是由二氨基芳烴的兩個(gè)伯氨基重氮化后（ D組分）與兩分子相同或不相同的偶合組分（ El及 E2組分）偶合，制成雙偶氮染料。最常用的 D組分是聯(lián)苯胺、聯(lián)鄰甲苯胺和它的磺酸衍生物。 四偶氮染料 ? A M1 E M1 A
范文總結(jié)相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1