b第三章2b第四節(jié)重氮化和偶合反應-預覽頁
【正文】 中和低溫時是比較穩(wěn)定的； ? 重氮鹽在介質(zhì) PH值 3時才較穩(wěn)定 ；隨著 pH值的升高，重氮鹽變成 重氮酸 ，最后變成無偶合能力的反式 重氮酸鹽 ； ? 重氮鹽的熱穩(wěn)定性還受芳環(huán)上取代基的影響： 含吸電子基團的重氮鹽熱穩(wěn)定性較好 ； 含供電子基團，如一 CH — OH和 — OCH3等都會降低重氮鹽的穩(wěn)定性。 2．堿性較弱的芳胺 ? 如 硝基甲苯胺、硝基苯胺、多氯苯胺 等， ? 分子中含有 吸電子取代基 ， 堿性較弱 ，難以和稀酸成鹽，生成銨鹽； ? 在水中也很容易水解生成游離芳胺； ? 必須用 濃度較高的酸加熱 使芳胺溶解，然后冷卻析出芳胺沉淀； ? 并且要 迅速加入亞硝酸溶液 以保持亞硝酸在反應中 過量 ，否則，偶合活潑性很高的對硝基苯胺重氮液容易和溶液中游離的對硝基苯胺 自偶合 生成黃色的重氮氨基化合物沉淀。 4．氨基偶氮化合物 難溶于水，不重氮化 H+ ? 為了防止醌腙體的鹽生成，當偶氮染料生成后， 加堿溶解 ，然后鹽析 ，使之全部成為偶氮體的鈉鹽，析出沉淀過濾。 第 2節(jié) 偶合反應 芳香族重氮鹽與酚類和芳胺作用，生成偶氮化合物的反應稱為偶合反應。 ? (3)氨基萘酚磺酸類： H酸、 J酸、 γ酸等。 親電試劑 二、影響偶合反應的因素 1．重氮鹽 ? 偶合反應是芳香族 親電取代 反應。 ? 苯酚、苯胺發(fā)生偶合時，主要生成 對位偶合 產(chǎn)物；若對位有其他取代基，則生成鄰位偶合產(chǎn)物。 12345678 如下箭頭表示偶合組分的偶合位置 3．偶合介質(zhì)的 pH值 ? pH值對偶合反應速率和偶合位置有很大的影響。 ? 重氮鹽與酚類的偶合反應通常在弱堿性介質(zhì)(pH值為 9～ 10)中進行。這時偶合速率和 pH值關(guān)系不大，出現(xiàn) 一平坦區(qū)域 。在 羥基負離子鄰、對位的偶合速率比在氨基鄰位的偶合速率快得多 。 ? 但也有下列氨基萘酚磺酸，依介質(zhì) pH值的不同，只能在氨基鄰位 (對 )或羥基鄰位發(fā)生 一次偶合反應，不能進行第二次偶合 。 溶液離子強度 (I)為： 式中： Ci為 Zi離子的摩爾重量濃度 (mol/kg)。 A1 Z A2 ? 合成途徑是由具有兩個偶合位置的偶合組分（ Z組分）和兩個相同或不同的重氮組分（組分 A1及 A2的重氮化合物）偶合，制成雙偶氮染料。 四偶氮染料 ? A M1 E M1 A
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