b第三章2b第四節(jié)重氮化和偶合反應(yīng)-預(yù)覽頁
【正文】 中和低溫時(shí)是比較穩(wěn)定的； ? 重氮鹽在介質(zhì) PH值 3時(shí)才較穩(wěn)定 ；隨著 pH值的升高，重氮鹽變成 重氮酸 ，最后變成無偶合能力的反式 重氮酸鹽 ； ? 重氮鹽的熱穩(wěn)定性還受芳環(huán)上取代基的影響： 含吸電子基團(tuán)的重氮鹽熱穩(wěn)定性較好 ； 含供電子基團(tuán)，如一 CH — OH和 — OCH3等都會(huì)降低重氮鹽的穩(wěn)定性。 2．堿性較弱的芳胺 ? 如 硝基甲苯胺、硝基苯胺、多氯苯胺 等， ? 分子中含有 吸電子取代基 ， 堿性較弱 ，難以和稀酸成鹽，生成銨鹽； ? 在水中也很容易水解生成游離芳胺； ? 必須用 濃度較高的酸加熱 使芳胺溶解，然后冷卻析出芳胺沉淀； ? 并且要 迅速加入亞硝酸溶液 以保持亞硝酸在反應(yīng)中 過量 ，否則，偶合活潑性很高的對(duì)硝基苯胺重氮液容易和溶液中游離的對(duì)硝基苯胺 自偶合 生成黃色的重氮氨基化合物沉淀。 4．氨基偶氮化合物 難溶于水，不重氮化 H+ ? 為了防止醌腙體的鹽生成，當(dāng)偶氮染料生成后， 加堿溶解 ，然后鹽析 ，使之全部成為偶氮體的鈉鹽，析出沉淀過濾。 第 2節(jié) 偶合反應(yīng) 芳香族重氮鹽與酚類和芳胺作用，生成偶氮化合物的反應(yīng)稱為偶合反應(yīng)。 ? (3)氨基萘酚磺酸類： H酸、 J酸、 γ酸等。 親電試劑 二、影響偶合反應(yīng)的因素 1．重氮鹽 ? 偶合反應(yīng)是芳香族 親電取代 反應(yīng)。 ? 苯酚、苯胺發(fā)生偶合時(shí)，主要生成 對(duì)位偶合 產(chǎn)物；若對(duì)位有其他取代基，則生成鄰位偶合產(chǎn)物。 12345678 如下箭頭表示偶合組分的偶合位置 3．偶合介質(zhì)的 pH值 ? pH值對(duì)偶合反應(yīng)速率和偶合位置有很大的影響。 ? 重氮鹽與酚類的偶合反應(yīng)通常在弱堿性介質(zhì)(pH值為 9～ 10)中進(jìn)行。這時(shí)偶合速率和 pH值關(guān)系不大，出現(xiàn) 一平坦區(qū)域 。在 羥基負(fù)離子鄰、對(duì)位的偶合速率比在氨基鄰位的偶合速率快得多 。 ? 但也有下列氨基萘酚磺酸，依介質(zhì) pH值的不同，只能在氨基鄰位 (對(duì) )或羥基鄰位發(fā)生 一次偶合反應(yīng)，不能進(jìn)行第二次偶合 。 溶液離子強(qiáng)度 (I)為： 式中： Ci為 Zi離子的摩爾重量濃度 (mol/kg)。 A1 Z A2 ? 合成途徑是由具有兩個(gè)偶合位置的偶合組分（ Z組分）和兩個(gè)相同或不同的重氮組分（組分 A1及 A2的重氮化合物）偶合，制成雙偶氮染料。 四偶氮染料 ? A M1 E M1 A
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