b第三章2b第四節(jié)重氮化和偶合反應(yīng)(更新版)
【正文】 示。 ? 重氮鹽芳環(huán)上有 吸電子取代基 存在時，加強了重氮鹽的親電子性， 偶合活潑性高 ；反之，芳環(huán)上有 給電子取代基 存在時，減弱了重氮鹽的親電子性， 偶合活潑性低 。 酚類和芳胺稱為 偶合組分 。 3．弱堿性芳胺 ? 在濃硫酸或冰醋酸中，這些芳胺的銨鹽很不穩(wěn)定，并且很容易水解，在濃硫酸中仍有游離胺存在，故可重氮化。 如：對氨基苯磺酸重氮鹽的穩(wěn)定性高，可在10～ 15 ℃ 進行重氮化反應(yīng)。 2．亞硝酸的用量 ? 理論上，一個氨基需一分子的亞硝酸； ? 實際：必須保持 亞硝酸稍過量 ，否則也會引起自偶合反應(yīng) ； ? 可由加入亞硝酸鈉溶液的速度來控制， ? 加料速度過慢，未重氮化的芳胺會和重氮鹽作用發(fā)生自偶合反應(yīng)。 酸過量 ? 酸過量的多少取決于 芳伯胺的堿性 。 第 1節(jié) 重氮化反應(yīng) ? 芳香族伯胺和亞硝酸作用生成重氮鹽的反應(yīng)稱為重氮化反應(yīng)， ? 芳伯胺常稱重氮組分， ? 亞硝酸為重氮化試劑（但亞硝酸不穩(wěn)定）。 不可逆自偶合反應(yīng) ? 在酸量不足的情況下，重氮鹽容易分解，且溫度越高分解越快。 ? 亞硝酸稍過量，淀粉 碘化鉀試紙 顯微藍色 ；過量時顯 暗藍色 ；若亞硝酸大大過量時，則顯 棕色 。 不同的芳胺選用不同的酸 三、重氮化合物的結(jié)構(gòu)和化學(xué)特性 ? 重氮鹽在水溶液中和低溫時是比較穩(wěn)定的； ? 重氮鹽在介質(zhì) PH值 3時才較穩(wěn)定 ；隨著 pH值的升高，重氮鹽變成 重氮酸 ，最后變成無偶合能力的反式 重氮酸鹽 ； ? 重氮鹽的熱穩(wěn)定性還受芳環(huán)上取代基的影響： 含吸電子基團的重氮鹽熱穩(wěn)定性較好 ； 含供電子基團，如一 CH — OH和 — OCH3等都會降低重氮鹽的穩(wěn)定性。 4．氨基偶氮化合物 難溶于水，不重氮化 H+ ? 為了防止醌腙體的鹽生成，當偶氮染料生成后， 加堿溶解 ，然后鹽析 ，使之全部成為偶氮體的鈉鹽，析出沉淀過濾。 ? (3)氨基萘酚磺酸類： H酸、 J酸、 γ酸等。 ? 苯酚、苯胺發(fā)生偶合時，主要生成 對位偶合 產(chǎn)物；若對位有其他取代基，則生成鄰位偶合產(chǎn)物。 ? 重氮鹽與酚類的偶合反應(yīng)通常在弱堿性介質(zhì)(pH值為 9～ 10)中進行。在 羥基負離子鄰、對位的偶合速率比在氨基鄰位的偶合速率快得多 。 溶液離子強度 (I)為： 式中： Ci為 Zi離子的摩爾重量濃度 (mol/kg)。 四偶氮染料 ? A M1 E M1 A
范文總結(jié)相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1