b第三章2b第四節(jié)重氮化和偶合反應(已修改)
2025-05-30 23:06 本頁面
【正文】 第四節(jié) 重氮化和偶合反應 張曉莉 主要內(nèi)容 ? 重氮化反應機理、條件、影響因素 ? 偶合反應機理、條件、影響因素 ? 雙偶氮染料的合成 ? 偶氮染料在合成染料中是品種數(shù)量最多的一類； ? 在偶氮染料的生產(chǎn)中， 重氮化與偶合反應 是兩個基本反應。 第 1節(jié) 重氮化反應 ? 芳香族伯胺和亞硝酸作用生成重氮鹽的反應稱為重氮化反應， ? 芳伯胺常稱重氮組分， ? 亞硝酸為重氮化試劑（但亞硝酸不穩(wěn)定）。 電解質(zhì) 一、重氮化反應機理和反應動力學 ? 重氮化是通過 游離胺 的 N—— 亞硝化 ，生成亞硝胺 來實現(xiàn)的； ? 亞硝胺 一經(jīng)生成便迅速發(fā)生質(zhì)子轉(zhuǎn)移而生成重氮化合物； 速控 稀酸中， 亞硝酸酐 N2O3 亞硝酸酐 在 稀鹽酸 中，亞硝酸與鹽酸作用生成 亞硝酰氯 ClNO， 其反應活潑性 比亞硝酸酐高 ， ? 在 濃硫酸 中進行重氮化，反應情況更為復雜。亞硝酸鈉和冷的濃硫酸作用，生成 亞硝基陽離子 (NO+)， 它的親電反應性能 更強 了。 根據(jù)重氮組分的反應活性，合理選擇重氮化試劑 小結(jié) ? 在稀硫酸中，亞硝酸酐 ? 鹽酸中，亞硝酰氯 ? 濃硫酸中，亞硝酰陽離子 二、影響重氮化反應的因素 1．酸的用量和濃度 無機酸的作用是： 首先 使芳胺溶解； 次之 和亞硝酸鈉生成亞硝酸； 最后 與芳胺作用生成重氮鹽。 重氮鹽一般是容易分解的，只有在過量的酸液中才比較穩(wěn)定 。 酸過量 ? 酸過量的多少取決于 芳伯胺的堿性 。 堿性越弱，過量越多 ； ? 一般是過量 25％～ 100％； ? 有的過量更多，甚至需在濃硫酸中進行。 酸用量不足 ? 若酸用量不足，生成的重氮鹽容易和未反應的芳胺偶合，生成 重氮氨基化合物 。 不可逆自偶合反應 ? 在酸量不足的情況下，重氮鹽容易分解，且溫度越高分解越快。 ? 一般重氮化反應完畢時，溶液仍應呈強酸性，能使剛果紅試紙變色。 無機酸的濃度 ? 無機酸的濃度對重氮化的影響： 從不溶性芳胺的溶解生成銨鹽、 銨鹽水解生成溶解的游離胺、 亞硝酸的電離等幾個方面加以討論。 酸可使芳胺溶解 銨鹽在溶液中水解生成游離胺 當無機酸濃度升高時，平衡向銨鹽方向移動，從而降低游離胺濃度，使重氮化速度變慢 。 對亞硝酸的電離平衡，無機酸濃度增加，可抑制亞硝酸的電離而加速重氮化 ； 無機酸濃度低 —— 亞硝酸電離影響顯著 —— 濃度升高，
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