b第三章2b第四節(jié)重氮化和偶合反應(yīng)-全文預(yù)覽
【正文】 底。 3．弱堿性芳胺 ? 在濃硫酸或冰醋酸中，這些芳胺的銨鹽很不穩(wěn)定，并且很容易水解，在濃硫酸中仍有游離胺存在，故可重氮化。 四、各種芳伯胺的重氮化方法 l、堿性較強(qiáng)的一元胺與二元胺 ? 如 苯胺、甲苯胺、甲氧基苯胺、二甲苯胺及 α萘胺、聯(lián)甲氧基苯胺 等， ? 這些芳胺的特征是 堿性較強(qiáng) 。 如：對(duì)氨基苯磺酸重氮鹽的穩(wěn)定性高，可在10～ 15 ℃ 進(jìn)行重氮化反應(yīng)。 ? 試驗(yàn)的時(shí)間以 0 .5～ 2 s內(nèi)顯色為準(zhǔn)（排除空氣氧化）。 2．亞硝酸的用量 ? 理論上，一個(gè)氨基需一分子的亞硝酸； ? 實(shí)際：必須保持 亞硝酸稍過(guò)量 ，否則也會(huì)引起自偶合反應(yīng) ； ? 可由加入亞硝酸鈉溶液的速度來(lái)控制， ? 加料速度過(guò)慢，未重氮化的芳胺會(huì)和重氮鹽作用發(fā)生自偶合反應(yīng)。 ? 一般重氮化反應(yīng)完畢時(shí)，溶液仍應(yīng)呈強(qiáng)酸性，能使剛果紅試紙變色。 酸過(guò)量 ? 酸過(guò)量的多少取決于 芳伯胺的堿性 。 電解質(zhì) 一、重氮化反應(yīng)機(jī)理和反應(yīng)動(dòng)力學(xué) ? 重氮化是通過(guò) 游離胺 的 N—— 亞硝化 ，生成亞硝胺 來(lái)實(shí)現(xiàn)的； ? 亞硝胺 一經(jīng)生成便迅速發(fā)生質(zhì)子轉(zhuǎn)移而生成重氮化合物； 速控 稀酸中， 亞硝酸酐 N2O3 亞硝酸酐 在 稀鹽酸 中，亞硝酸與鹽酸作用生成 亞硝酰氯 ClNO， 其反應(yīng)活潑性 比亞硝酸酐高 ， ? 在 濃硫酸 中進(jìn)行重氮化，反應(yīng)情況更為復(fù)雜。 第 1節(jié) 重氮化反應(yīng) ? 芳香族伯胺和亞硝酸作用生成重氮鹽的反應(yīng)稱為重氮化反應(yīng)， ? 芳伯胺常稱重氮組分， ? 亞硝酸為重氮化試劑（但亞硝酸不穩(wěn)定）。 重氮鹽一般是容易分解的，只有在過(guò)量的酸液中才比較穩(wěn)定 。 不可逆自偶合反應(yīng) ? 在酸量不足的情況下，重氮鹽容易分解，且溫度越高分解越快。 對(duì)亞硝酸的電離平衡，無(wú)機(jī)酸濃度增加，可抑制亞硝酸的電離而加速重氮化 ； 無(wú)機(jī)酸濃度低 —— 亞硝酸電離影響顯著 —— 濃度升高，反應(yīng)速率增加； 無(wú)機(jī)酸濃度高 —— 游離胺的濃度 —— 濃度升高，降低游離胺，速率降低。 ? 亞硝酸稍過(guò)量，淀粉 碘化鉀試紙 顯微藍(lán)色 ；過(guò)量時(shí)顯 暗藍(lán)色 ；若亞硝酸大大過(guò)量時(shí)，則顯 棕色 。 3．反應(yīng)溫度 ? 0～ 5℃ ? 大部分重氮鹽在 低溫下較穩(wěn)定 ，在 較高溫度 下重氨鹽 分解 速度加快； ? 另外，亞硝酸在較高溫度下也容易分解； ? 重氮化反應(yīng)溫度常取決于重氨鹽的穩(wěn)定性。 不同的芳胺選用不同的酸 三、重氮化合物的結(jié)構(gòu)和化學(xué)特性 ? 重氮鹽在水溶液
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