b第三章2b第四節(jié)重氮化和偶合反應(yīng)-閱讀頁
2025-06-03 23:06本頁面
【正文】 胺上的羥基、氨基是供電子取代基。 ? 苯酚、苯胺發(fā)生偶合時(shí)，主要生成 對位偶合 產(chǎn)物；若對位有其他取代基，則生成鄰位偶合產(chǎn)物。 ? 2萘酚、 2萘胺的偶合只發(fā)生在 1位 ， 3位是不發(fā)生偶合的。 12345678 如下箭頭表示偶合組分的偶合位置 3．偶合介質(zhì)的 pH值 ? pH值對偶合反應(yīng)速率和偶合位置有很大的影響。 ? 對 酚類 偶合組分， pH值 ，有利于生成偶合組分的活潑形式酚氧負(fù)離子，偶合速率迅速增大； ? 當(dāng) pH值增加至 9左右時(shí)，偶合速率達(dá)到最大值。 ? 重氮鹽與酚類的偶合反應(yīng)通常在弱堿性介質(zhì)(pH值為 9～ 10)中進(jìn)行。 ? 隨著介質(zhì) pH值的升高，增加了 游離胺濃度 ，偶合速率增大。這時(shí)偶合速率和 pH值關(guān)系不大，出現(xiàn) 一平坦區(qū)域 。 ? 所以芳胺的偶合在弱酸性介質(zhì) (pH值為 4～ 7)中進(jìn)行。在 羥基負(fù)離子鄰、對位的偶合速率比在氨基鄰位的偶合速率快得多 。（先氨基后羥基） ? 若 H酸先在堿性介質(zhì)中偶合，則不能進(jìn)行第二次偶合。 ? 但也有下列氨基萘酚磺酸，依介質(zhì) pH值的不同，只能在氨基鄰位 (對 )或羥基鄰位發(fā)生 一次偶合反應(yīng)，不能進(jìn)行第二次偶合 。 ? 另外，當(dāng) pH值大于 9時(shí)，溫度升高，也有利于反式重氮酸鹽生成，而不利于偶合反應(yīng)。 溶液離子強(qiáng)度 (I)為： 式中： Ci為 Zi離子的摩爾重量濃度 (mol/kg)。 雙偶氮和叁偶氮染料的合成 ? A M E ? A1 Z A2 ? E1 D E2 ? A M1 M2 E A M E ? 合成途徑是將一個(gè)重氮組分（ A組分的重氮化合物）先和芳伯胺（ M組分）偶合制成單偶氮染料，再進(jìn)行重氮化，使之與另一個(gè)偶合組分（ E組分）偶合。 A1 Z A2 ? 合成途徑是由具有兩個(gè)偶合位置的偶合組分（ Z組分）和兩個(gè)相同或不同的重氮組分（組分 A1及 A2的重氮化合物）偶合，制成雙偶氮染料。 E1 D E2 ? 合成途徑是由二氨基芳烴的兩個(gè)伯氨基重氮化后（ D組分）與兩分子相同或不相同的偶合組分（ El及 E2組分）偶合，制成雙偶氮染料。 四偶氮染料 ? A M1 E M1 A
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