有機合成-還原反應(yīng)(存儲版)
【正文】 均相溶液中進行，稱為均相催化氫化。通常采用鎂、鋅在質(zhì)子性溶劑中進行 C H 3 ( C H 2 ) 1 4 C H 2 IZ nA c O H / H 2 OC H 3 ( C H 2 ) 1 4 C H 3OO HB r N a , N H3 , M e O HO HO H? 733 炔烴還原 ?金屬還原的一個基本用途是還原非末端炔烴成烯烴。 73 可溶性金屬還原反應(yīng) ? 731 羰基化合物的還原 ? 732 還原裂解反應(yīng) ? 733 炔烴還原 ? 734 共軛體系的還原 ?731 羰基化合物的還原 ?原理： RROe RRORROH RRO He RRO HH RRO HH?可溶性金屬還原酮具有良好的立體選擇性，優(yōu)先生成熱力學(xué)穩(wěn)定的醇 ORN a E t O HR O HHO HO( 1 ) L i , N H 3( 2 ) M e IO HO?732 還原裂解反應(yīng) ?可溶性金屬可用于還原裂解反應(yīng)，尤其是切斷芐基 氧基或芐基 氮鍵，這是催化氫解的一種替代方法。與烯丙基或芐基相連的 CO鍵、CN鍵易發(fā)生氫解反應(yīng)。催化氫化反應(yīng)常分為催化加氫和催化氫解，對分子中的不飽和官能團的加氫還原稱為催化加氫，而發(fā)生單鍵破裂使某些官能團被氫置換則稱為催化氫解。 H A lRHHNA lHH 2 OR C H 2 N H 2RON H 2L i A l H 4R N H L iO A l H3R N H L iO A l H 2H L i O A l H 2 RHN H ?腈用氫化鋰鋁還原，首先生成亞胺鹽，再進一步還原成伯胺 L i A l H 4C N C NHA l H 3 L i ( 1 ) L i A l H 4( 2 ) H 3 OC H 2 N H 2?環(huán)氧化物經(jīng)過氫化鋰鋁還原得到醇，負氫離子進攻位阻較小的一邊，順序是伯碳優(yōu)先于仲碳，仲碳優(yōu)于叔碳 O ( 1 ) L i A l H4( 2 ) H 3 OH O? 氫化鋰鋁還原鹵代物或磺酸酯得到氫解產(chǎn)物。 親電性負氫轉(zhuǎn)移試劑：硼烷、鋁烷 BH HHA lHH H 親核性負氫轉(zhuǎn)移試劑： LiAlH4(lithium aluminium hydrideLAH), NaBH4(Sodium tetrahydridoborate) A lHHH HL i BHHH HN a NaBH4和 LiAlH4是最常用的兩種還原劑： 4 L i H + A l C l 3 L i A l H 4 + 3 L i C l4 N a H + B ( O M e ) 3 N a B H 4 + 3 C H 3 O N a711 氫化鋰鋁 ? 是還原極性官能團最有效的還原劑，能還原大部分的羰基化合物（ 醛 、 酮 、 羧酸 、 酸酐 、 酯 等）。 A lHHHHL iOR RHA lHHOH RRL iA lHHHOHRRL iRROHA l HHORHR2L iA l ORRH4L iH3O4 RRHO H 用氫化鋰鋁還原 α， β不飽和羰基化合物，主要得到羰基還原產(chǎn)物 烯丙醇 (還原極性不飽和鍵 ) OH ( 1 ) L i A l H 4 / T H F( 2 ) H 3 O O H 非對映選擇性：與羰基直接相連的取代基是手性基團，用氫化鋰鋁還原時，負氫離子加到立體位阻較小的一面 OOOO T H P( 1 ) L i A l H 4 / T H F( 2 ) H 3 O OOO
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