有機合成設計逆合成分析(存儲版)
【正文】 3C O O E t +B r( 需 活 化 )E t O O CF G IO HF G I合 成 C H2( C O O E t )2B r( E t O2C )2C HH+, H2O②①E t O H / H+E t O2CL i A l H4H OP B r3B rO N aT ME t O N a3. 目標分子活性部位先切斷 。 例如： +COR C H 2C O 2 E tC C H 2R 39。 OOOOO E tOO E tO+需 要 活 化O+ C H 2 （ C O 2 E t ） 2 E t O N aE t O HOO N aE t O 2 CO E tK O H / H 2 OH 3 O + 目 標 分 子① ② OP hP hOOOP hOOH C H OC O2E tOP h B r+++OP h設計 的合成路線 分析 合成 P hOOOC O2E tP h B rC O2E tH C H O ， （ C H3）2N H ， H+C H3IO+N （ C H3）3堿P hOC O2E tOP hC O2E tH3O+目 標 分 子堿① ② ② ① 1,6二羰基化合物 ORORRRP h C O 2 HO設計 的合成路線 分析 OOP hH OP hP hH OOP h M g B rF G I + 得，故常作下述逆推： 合成 P h B r M g , E t 2 OO H OP hH 3 P O 4P hO 3 , H 2 O 2 目 標 分 子 某些環(huán)己烯衍生物可用 DielsAlder反應得到；環(huán)己二烯衍生物也可用 Birch 還原法將苯部分還原而制得。 NC H 3ONC H 3O E t O 2 CN HC H 3E t O 2 C B r + C H 3 N H 2只要把 CH3NH2和 γ溴代酯混合起來，經過一步反應就能生成雜環(huán)。斯托克法實際是在我們提出的方法上的一種變通法。ON HNRR 39。 分析：應考慮三元環(huán)的兩種可供選擇的切斷。 C O2E t C O2E tE t O2CC O2E t+C O2E tO + C H2（ C O2E t ）2合成（見下頁） N a C H2（ C O2E t ）2OR2N H ， H +C O2E tC O2E t C H2（ C O2E t ）2C O2E tC O 2 E tC O2E tC O2E t（ 1 ） 水 解 （ 2 ） 脫 羧（ 3 ） H + / E t O HC O2E t C O2E t二 甲 苯O O HN a B H4H O O H（ 1 ） H B r（ 2 ） Z n目 標 分 子分析：不經思考就分開兩個環(huán)這種做法是得不到正確的切斷的，而對于上述目標分子打開環(huán)丁烯就給出如下的化合物。 分析 +A BA很易制得，但 B的合成就不那么簡單，而且已證明，最好不要從一元醇，而是從二元醇來制備它． H O O HH B rB r B rZ n B制備化合物 C可采用下述切斷方法，通過二羰基化合物還原反應制備。雖然某些 常規(guī)制法 是可行的，但相當 反復無常 。H +上述目標分子就可以利用這種方法進行切斷。 N HON HOOH 2 NN CON CO H CF G IO于是，我們就得到了兩個可以按任何次序加以切斷的 1， 5二羰基化合物。因 此，當我們希望構成一個環(huán)內的 CN鍵時， 不再需要采取任何特殊的預防措施，利用 氮親核試劑就可以。ObRO+R 39。 D i s+ C H 2 C H O 即 可C H 3 C HO H設 計O的 合 成 路 線分 析 T MO H O H2 O合 成2 OM g M g萃 取O H O HH+T MO OOOO設 計 的 合 成 路 線分 析 T MF G AO+O合 成 R2N HH+N R2OO①②O HO ①②R2N H / H+C2H5IO①②L i A l H4A c2O , 吡 啶③ 液 氮T M [ O ]6. 利用分子的對稱性 e g . 設 計分 析H OE tHHE tO H 的 合 成 路 線T M H O C H C lE tH O C H C H C H3C H3O C H C H C H3 茴 香 腦 （ 大 豆 茴 香 油 為 原 料 ）2 C H3O C H C H C H3合 成H C l2 C H3O C H E tC lF e△2 C H3O C H C HE t E tO C H3H IT M設 計 （ C H3）2C H C H2C C H2C H2C H ( C H3)2O的 合 成 路 線 。一方面避免 C雜鍵受到早期反應的干擾，另一方面也可在較溫和的條件下連接，避免在 e g . C H 2 C H C H 2 CO HOO C 2 H 5H +△ C H 3 C H C H COO H后期反應中破壞已引進的官能團。e g .OOC O O HOe g . C H3O C H 3C ( C H 3 ) 3C H 3O C H 3 逆向官能團除去 (Antithetical Functional Group Removal， FGR） 應用這些變換的主要目的： ①將 TM變換成合成上更易制備的可替代的目標分子（ Alternative TM） ②為了作逆向切斷、連接或重排等變換，須將 TM中原來不適用的官能團變換成所需形式，或暫時添加某些必須官能團。 C 2 H 5
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